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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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hhehe

新虫 (初入文坛)

[求助] 求助: 铁化合物的伏安CV 扫描氧化还原峰的问题

求助各位电化学达人,近期做了一个 氯化铁 和 ferric trifluoromethanesulfonate (中文叫三氟化甲基化硫酸铁?)还有一个溴化铁 的CV 扫描图。
用的电极一次是 Pt, Ag/AgCl, 碳; 溶剂是氯仿, 也试过 乙腈, 添加的电解质是 Bu4N PF6(就是最常用的那个)。
实际测试的结果,三氯化铁的还原电位在0 V 左右,溴化铁的在0.1 V左右,ferric trifluoromethanesulfonate 浓度低时没有任何峰,浓度高时,再 – 0.4V 左右有个还原峰,无氧化峰,一直不能理解。
1)其他方面的测试,有种倾向是 三氯化铁氧化性要比ferric trifluoromethanesulfonate 的强,但是应该差距不会这么大。
2)换了亲水性的有机溶剂重扫,结果几乎不怎么改变
3)文献报道的三价铁,就算络合的氰化铁还原电位都有0.3 V 左右,不明白氯化铁为什么这么低。
4)ferric trifluoromethanesulfonate 也是离子化合物,为什么没有氧化还原峰?

求助: 铁化合物的伏安CV 扫描氧化还原峰的问题
10-3-2017 9-41-50 PM.jpg
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Newelite

新虫 (正式写手)

我没有做过这个实验,只能通过你说的推断一下,如果文献三价铁还原电位在0.3v左右,你测的在0-0.1v左右,那说明溶液中的三价铁可能发生络合了,才导致还原电位降低,你可以增大扫描速率试试。至于你说的三氟化甲基化硫酸铁我不知道你是先正扫还是先负扫?

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2楼2017-10-04 09:58:31
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hhehe

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by Newelite at 2017-10-04 09:58:31
我没有做过这个实验,只能通过你说的推断一下,如果文献三价铁还原电位在0.3v左右,你测的在0-0.1v左右,那说明溶液中的三价铁可能发生络合了,才导致还原电位降低,你可以增大扫描速率试试。至于你说的三氟化甲基化 ...

1) 各种常见的铁的络合物,还原电势都不低啊,一般都大于0.2 V吧,也考虑过这个问题,但是和氰化铁的CV 图一对比,小至少0.2 V。氯化铁的常见的报道还原电势都是0.5 V起吧,
2) 三氟化甲基化硫酸铁是先正扫的,但是无论是电解质Bu4NPF6 还是这里面的三价铁离子,一个不会参与氧还,一个是可逆的,还没见过有报道游离或者络合的三价铁的CV图不可逆。
3楼2017-10-04 10:11:04
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Newelite

新虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by hhehe at 2017-10-04 10:11:04
1) 各种常见的铁的络合物,还原电势都不低啊,一般都大于0.2 V吧,也考虑过这个问题,但是和氰化铁的CV 图一对比,小至少0.2 V。氯化铁的常见的报道还原电势都是0.5 V起吧,
2) 三氟化甲基化硫酸铁是先正扫的, ...

那就有可能是由于扫描速率引起的电位便宜,溴化铁和氯化铁增大扫描速率试试。三氟化甲基化硫酸铁你可以试试降低扫描速率,或者把碳电极换成铂试试

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4楼2017-10-04 10:23:40
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