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renkai123银虫 (正式写手)
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纤维素接枝的问题
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用BPO做引发剂，在纤维素上接枝甲基丙烯酸甘油酯(GMA)。反应为非均相反应。再把纤维素加入烧瓶后是直接加入BPO引发剂和单体GMA聚合，还是再加入BPO之后等引发一会儿后再加单体呢？如果要等，等多久合适？ 发自小木虫IOS客户端 |
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这中间涉及一个BPO产生的自由基更容易和谁先反应的问题。（可以找手册看看BPO与GMA的引发速率常数是多少） BPO产生自由基以后，在没有单体的情况下，会向纤维素发生自由基链转移，生成瞬时有效的接枝反应位点，要清楚这个过程是一个动态的进程。保证除杂充分，单体加入不会对体系有影响，或许可行，但从动力学角度来说，不太和逻辑。如果体系没有单体，BPO假如一段时间，开始分解后，让有活性的自由基转移到纤维素链上，然后一直坐在那等着你加入单体的时间不会太长。所以要真说工艺，建议GMA先加，充分溶解后，再加BPO，开始除气、氮气保护反应。 |
5楼2017-09-07 09:06:48
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GMA先加的话，BPO引发到底是倾向于向纤维素的链转移还是倾向于直接引发GMA的自由基聚合就是问题，就像你说的涉及一个引发速率常数问题。。。不知从经验角度来看，这个速率常数一般是多少(或者是数量级吧)，体系更容易倾向于链转移呢？其次，为啥从工艺上来说先加入GMA后加BPO呢，有什么益处吗？诚求指教。。。 发自小木虫IOS客户端 |
6楼2017-09-07 21:33:05
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