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renkai123

银虫 (正式写手)

[交流] 纤维素接枝的问题

用BPO做引发剂,在纤维素上接枝甲基丙烯酸甘油酯(GMA)。反应为非均相反应。再把纤维素加入烧瓶后是直接加入BPO引发剂和单体GMA聚合,还是再加入BPO之后等引发一会儿后再加单体呢?如果要等,等多久合适?

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renkai123

银虫 (正式写手)

大神们来呀,采纳之后就送金币。。。

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2楼2017-09-06 13:35:49
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无视军团

版主 (文坛精英)

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renkai123: 金币+1 2017-09-06 14:29:47
wgs8136: 金币+1, 欢迎交流 2017-09-08 09:42:54
单体和引发剂同时加入
3楼2017-09-06 14:23:45
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renkai123

银虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by 无视军团 at 2017-09-06 14:23:45
单体和引发剂同时加入

同时加入会不会大量产生PGMA啊,因为我的反应是非均相的,使得bpo更容易引发GMA,最后得不到接枝产物?求指教

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4楼2017-09-06 14:28:22
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Dr_Jesse

铁杆木虫 (著名写手)

沧海一粟,浩宇星尘

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renkai123: 金币+1 2017-09-07 21:26:43
wgs8136: 金币+3, 欢迎交流 2017-09-08 09:43:01
这中间涉及一个BPO产生的自由基更容易和谁先反应的问题。(可以找手册看看BPO与GMA的引发速率常数是多少)

   BPO产生自由基以后,在没有单体的情况下,会向纤维素发生自由基链转移,生成瞬时有效的接枝反应位点,要清楚这个过程是一个动态的进程。保证除杂充分,单体加入不会对体系有影响,或许可行,但从动力学角度来说,不太和逻辑。如果体系没有单体,BPO假如一段时间,开始分解后,让有活性的自由基转移到纤维素链上,然后一直坐在那等着你加入单体的时间不会太长。所以要真说工艺,建议GMA先加,充分溶解后,再加BPO,开始除气、氮气保护反应。
除了你自己,没有人能够阻挡你!
5楼2017-09-07 09:06:48
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renkai123

银虫 (正式写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by Dr_Jesse at 2017-09-07 09:06:48
这中间涉及一个BPO产生的自由基更容易和谁先反应的问题。(可以找手册看看BPO与GMA的引发速率常数是多少)

   BPO产生自由基以后,在没有单体的情况下,会向纤维素发生自由基链转移,生成瞬时有效的接枝反应位点 ...

GMA先加的话,BPO引发到底是倾向于向纤维素的链转移还是倾向于直接引发GMA的自由基聚合就是问题,就像你说的涉及一个引发速率常数问题。。。不知从经验角度来看,这个速率常数一般是多少(或者是数量级吧),体系更容易倾向于链转移呢?其次,为啥从工艺上来说先加入GMA后加BPO呢,有什么益处吗?诚求指教。。。

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6楼2017-09-07 21:33:05
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renkai123

银虫 (正式写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by Dr_Jesse at 2017-09-07 09:06:48
这中间涉及一个BPO产生的自由基更容易和谁先反应的问题。(可以找手册看看BPO与GMA的引发速率常数是多少)

   BPO产生自由基以后,在没有单体的情况下,会向纤维素发生自由基链转移,生成瞬时有效的接枝反应位点 ...

PS:反应体系是非均相的

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7楼2017-09-07 21:34:56
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Dr_Jesse

铁杆木虫 (著名写手)

沧海一粟,浩宇星尘


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
7楼: Originally posted by renkai123 at 2017-09-07 21:34:56
PS:反应体系是非均相的
...

因为没做过纤维素的接枝,一些细节拿不准。但是引发剂与更容易聚合的单体应该会优先反应。所以,个人认为从之前实验的经验来说,应该有一个GMA的浓度是关键因素,浓度过高,不利于接枝;过低可能会好点,但接枝率(或者侧链不够长,或者位点少)。通过摸条件试试吧,均相反映的话,肯定会有非接枝的聚合物的。非均相,估计控制好搅拌速度或者单体液低扩散浓度的话也行。不过,你确定非均相接枝,要用BPO这种油溶性引发剂?

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除了你自己,没有人能够阻挡你!
8楼2017-09-08 10:17:27
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renkai123

银虫 (正式写手)

送红花一朵
引用回帖:
8楼: Originally posted by Dr_Jesse at 2017-09-08 10:17:27
因为没做过纤维素的接枝,一些细节拿不准。但是引发剂与更容易聚合的单体应该会优先反应。所以,个人认为从之前实验的经验来说,应该有一个GMA的浓度是关键因素,浓度过高,不利于接枝;过低可能会好点,但接枝率( ...

其实过硫酸钾和金属盐更好引发,但是引发后会有酸产生,容易使得GMA环氧官能团打开。。。这就尴尬了。。。老哥能留个联系方式吗,以后大家多多交流下吧

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9楼2017-09-08 10:22:47
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Dr_Jesse

铁杆木虫 (著名写手)

沧海一粟,浩宇星尘

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renkai123: 金币+5 2017-09-08 10:55:27
引用回帖:
9楼: Originally posted by renkai123 at 2017-09-08 10:22:47
其实过硫酸钾和金属盐更好引发,但是引发后会有酸产生,容易使得GMA环氧官能团打开。。。这就尴尬了。。。老哥能留个联系方式吗,以后大家多多交流下吧
...

用工业水溶性引发剂,V44,V50,不存在酸的问题啊。嘿嘿,引发剂的世界也是博大精深的
除了你自己,没有人能够阻挡你!
10楼2017-09-08 10:45:57
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