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铁虫 (正式写手)

[求助] 电化学关于二茂铁做内标的问题! 已有3人参与

电化学关于二茂铁做内标的问题! 我测试完样品,在同等条件下测了一下二茂铁(vs SCE),如下图:这个图对不对,溶剂为DMSO,还有就是Fc/Fc+是直接测的二茂铁的氧化还原吗?

电化学关于二茂铁做内标的问题!
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电化学关于二茂铁做内标的问题!-1
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nicolle224

铁杆木虫 (小有名气)

你测二茂铁为什么用SCE作参比?

发自小木虫Android客户端
2楼2017-08-07 09:10:14
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xzpsb

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
有机溶剂不能使用水系参比,可以直接用银丝做准参比
君子居不求安,食无求饱
3楼2017-08-08 10:19:53
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FFlorence

新虫 (初入文坛)

» 本帖已获得的红花(最新10朵)

4楼2017-08-08 13:48:12
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FFlorence

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
引用回帖:
4楼: Originally posted by FFlorence at 2017-08-08 13:48:12

这是我们的经验实验数值给你作为参考,所以一般在0.45 V左右 vs SCE

发自小木虫IOS客户端
5楼2017-08-08 13:49:31
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15083166822

铁虫 (正式写手)

送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by FFlorence at 2017-08-08 13:48:12

我再详细的说明一下我的体系,首先我将样品溶进DMSO的有机盐溶液,之前了解到做非水电化学不能用饱和甘汞电极(SCE),原因1,饱和甘汞电极容易被污染。原因2,饱和甘汞电极里的水容易进入体系(非水体系要求无水无氧)。原因3,存在液接电势。因此经人指点,我将饱和甘汞电极插入到含有同样有机盐溶液的盐桥中,然后将盐桥插入体系进行测试,测试完样品后在同样的条件下测试了二茂铁,如图所示。接下来,我要计算能级HOMO和LUOM,那么问题来了,问题1,此时得到的氧化还原电势能不能用如下公式计算:EHOMO=-|EOX-onest+4.74ev|,ELumo=-|Ered-onest+4.74ev|,EOX-onest 和Ered-onest 分别对应于物质的起始氧化还原电位,标准氢电极(NHE)电位与真空能级差为4.5ev,SCE相对于NHE的电位是0.24V。问题2,如果以上计算方法有问题(因为以上数据是水中的,相对已知不变的数值,非水的可能不可以取以上数值,又或许因为盐桥有干扰),此时需要测一下二茂铁去校准一下。问题来了,这个二茂铁有一个氧化和一个还原峰,二茂铁氧化峰对应的真空能级差为4.8ev,此时可以这样计算:HOMO= EOX-onest -EoxFc/Fc-onest +4.8,LOMO= ERed-onest –EredFc/Fc-onest +?,,,此时需要知道二茂铁还原峰对应的真空能级为多少?这个时候LOMO的如何计算?(说明一下,样品比较容易还原,氧化确比较难,因此只能通过先计算LOMO,然后通过光谱得出Eg,在计算HOMO)。问题3,能不能将测得二茂铁的氧化还原电位相加除2,也就是(EredFc/Fc++Eox Fc/Fc+)/2得到的数值作为基准0,把样品的CV图整体移动,然后通过LOMO= ERed-onest+4.8,进行计算。
电化学关于二茂铁做内标的问题!-3
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6楼2017-08-08 19:57:00
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15083166822

铁虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by xzpsb at 2017-08-08 10:19:53
有机溶剂不能使用水系参比,可以直接用银丝做准参比

我再详细的说明一下我的体系,首先我将样品溶进DMSO的有机盐溶液,之前了解到做非水电化学不能用饱和甘汞电极(SCE),原因1,饱和甘汞电极容易被污染。原因2,饱和甘汞电极里的水容易进入体系(非水体系要求无水无氧)。原因3,存在液接电势。因此经人指点,我将饱和甘汞电极插入到含有同样有机盐溶液的盐桥中,然后将盐桥插入体系进行测试,测试完样品后在同样的条件下测试了二茂铁,如图所示。接下来,我要计算能级HOMO和LUOM,那么问题来了,问题1,此时得到的氧化还原电势能不能用如下公式计算:EHOMO=-|EOX-onest+4.74ev|,ELumo=-|Ered-onest+4.74ev|,EOX-onest 和Ered-onest 分别对应于物质的起始氧化还原电位,标准氢电极(NHE)电位与真空能级差为4.5ev,SCE相对于NHE的电位是0.24V。问题2,如果以上计算方法有问题(因为以上数据是水中的,相对已知不变的数值,非水的可能不可以取以上数值,又或许因为盐桥有干扰),此时需要测一下二茂铁去校准一下。问题来了,这个二茂铁有一个氧化和一个还原峰,二茂铁氧化峰对应的真空能级差为4.8ev,此时可以这样计算:HOMO= EOX-onest -EoxFc/Fc-onest +4.8,LOMO= ERed-onest –EredFc/Fc-onest +?,,,此时需要知道二茂铁还原峰对应的真空能级为多少?这个时候LOMO的如何计算?(说明一下,样品比较容易还原,氧化确比较难,因此只能通过先计算LOMO,然后通过光谱得出Eg,在计算HOMO)。问题3,能不能将测得二茂铁的氧化还原电位相加除2,也就是(EredFc/Fc++Eox Fc/Fc+)/2得到的数值作为基准0,把样品的CV图整体移动,然后通过LOMO= ERed-onest+4.8,进行计算。
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7楼2017-08-08 19:58:22
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铁虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by nicolle224 at 2017-08-07 09:10:14
你测二茂铁为什么用SCE作参比?

我再详细的说明一下我的体系,首先我将样品溶进DMSO的有机盐溶液,之前了解到做非水电化学不能用饱和甘汞电极(SCE),原因1,饱和甘汞电极容易被污染。原因2,饱和甘汞电极里的水容易进入体系(非水体系要求无水无氧)。原因3,存在液接电势。因此经人指点,我将饱和甘汞电极插入到含有同样有机盐溶液的盐桥中,然后将盐桥插入体系进行测试,测试完样品后在同样的条件下测试了二茂铁,如图所示。接下来,我要计算能级HOMO和LUOM,那么问题来了,问题1,此时得到的氧化还原电势能不能用如下公式计算:EHOMO=-|EOX-onest+4.74ev|,ELumo=-|Ered-onest+4.74ev|,EOX-onest 和Ered-onest 分别对应于物质的起始氧化还原电位,标准氢电极(NHE)电位与真空能级差为4.5ev,SCE相对于NHE的电位是0.24V。问题2,如果以上计算方法有问题(因为以上数据是水中的,相对已知不变的数值,非水的可能不可以取以上数值,又或许因为盐桥有干扰),此时需要测一下二茂铁去校准一下。问题来了,这个二茂铁有一个氧化和一个还原峰,二茂铁氧化峰对应的真空能级差为4.8ev,此时可以这样计算:HOMO= EOX-onest -EoxFc/Fc-onest +4.8,LOMO= ERed-onest –EredFc/Fc-onest +?,,,此时需要知道二茂铁还原峰对应的真空能级为多少?这个时候LOMO的如何计算?(说明一下,样品比较容易还原,氧化确比较难,因此只能通过先计算LOMO,然后通过光谱得出Eg,在计算HOMO)。问题3,能不能将测得二茂铁的氧化还原电位相加除2,也就是(EredFc/Fc++Eox Fc/Fc+)/2得到的数值作为基准0,把样品的CV图整体移动,然后通过LOMO= ERed-onest+4.8,进行计算。
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8楼2017-08-08 19:59:38
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Lychee_321

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

发现这是17年的问题,但被作为新手的我在查找相关信息的时候发现了!我觉得楼主的思路无误,可取Fc的1/2处进行平移操作,至于还原峰真空能级我们也是按照4.8处理的,我估计原因是Fc的可逆性较好而且取得1/2作为新参照点
9楼2019-12-23 13:28:36
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