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meishensks

金虫 (小有名气)

[求助] 跃迁电偶极矩小的原因 已有1人参与

求教,分子的基态至第一激发态的跃迁电偶极矩很小,可能是哪些原因引起的?请随便回答,只要是可能的原因都可以说。对于学物理的大神们来说,这个应该不难吧?希望大家看到帖子可以帮下忙,谢谢了

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meishensks

金虫 (小有名气)

大神们呢?来解释下啊,感激不尽

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2楼2017-07-02 16:28:22
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ra2ghgzh

木虫 (正式写手)

学痴

你可以看一下偶极跃迁的选择定则,如果违背了就有可能会非常小。
另外,最好是把具体的分子以及HOMO、LUMO的轨道图给出,会更方便大家帮你分析。
我永远当不了老板
3楼2017-07-03 09:26:05
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蒋士成

捐助贵宾 (小有名气)

跃迁偶极矩小说明基态和激发太波函数空间重叠小。可能是因为对称性的原因,也可能是激发态分子空间结构发生了较大的变化。

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4楼2017-07-03 10:49:48
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蒋士成

捐助贵宾 (小有名气)

你说的很小到底多小。。。得有个数量级。太小的话就是跃迁禁止的

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5楼2017-07-03 10:51:19
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meishensks

金虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by ra2ghgzh at 2017-07-03 09:26:05
你可以看一下偶极跃迁的选择定则,如果违背了就有可能会非常小。
另外,最好是把具体的分子以及HOMO、LUMO的轨道图给出,会更方便大家帮你分析。

图来了,上图homo,下图lumo。选择定则我看了,分子的点群是D2,其中基态的对称性是A不用说,激发态的对称性是B1,这样的话分子在x,y方向上的跃迁禁阻,在z方向上偏振。我不知道的是,1.为什么z方向上的跃迁偶极矩很小,而在x,y方向上的跃迁偶极矩密度那么大(当然,由于对称性恰好使跃迁偶极矩的贡献正负加和为0。只是群论我也没学好,不能很好地理解2.为什么偏偏是跃迁偶极矩最大的x方向禁阻)。
恳请大神不吝指教,感激不尽
跃迁电偶极矩小的原因
homo.jpg


跃迁电偶极矩小的原因-1
lumo.jpg

6楼2017-07-03 11:35:20
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meishensks

金虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by 蒋士成 at 2017-07-03 10:49:48
跃迁偶极矩小说明基态和激发太波函数空间重叠小。可能是因为对称性的原因,也可能是激发态分子空间结构发生了较大的变化。

大神您好,我想请问基态和激发太波函数空间重叠大小是不是可以使用占跃迁主导的轨道对的重叠积分来近似估计?或者有很好地计算方法么?还有激发态分子空间结构发生较大变化可以使用什么因子来表征呢?谢谢您的解答
7楼2017-07-03 11:40:57
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meishensks

金虫 (小有名气)

大神呢,呼唤大神!

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8楼2017-07-03 23:42:17
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racoon01

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

最基本的原因是外电场较弱。

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racoon
9楼2017-07-06 10:17:51
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meishensks

金虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
9楼: Originally posted by racoon01 at 2017-07-06 10:17:51
最基本的原因是外电场较弱。

您好,能否表述得详细一点,为什么外电场会影响这个分子基态至第一激发态的跃迁呢?谢谢解答

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10楼2017-07-06 10:35:04
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