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racoon01

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

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10楼: Originally posted by meishensks at 2017-07-06 10:35:04
您好,能否表述得详细一点,为什么外电场会影响这个分子基态至第一激发态的跃迁呢?谢谢解答
...

原子(或者分子)能级跃迁的基本过程有三种:受激吸收、受激发射和自发发射。后两种过程指的是原子中的电子从高能级向低能级的跃迁,而受激吸收是电子从低能级向高能级的跃迁。你提到的过程是受激吸收过程,它是不能自发发生的,须得有外电场照射原子(分子)才行。也正是有了这个外电场,原子中的电子才能参与与外电场之间的电偶极相互作用。

这是原子物理的基本知识,细节请自行查询杨福家的原子物理或者曾谨言的量子力学教程,参考别的同类教材(如徐光宪的量子化学)也行。
racoon
11楼2017-07-06 10:58:48
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meishensks

金虫 (小有名气)

引用回帖:
11楼: Originally posted by racoon01 at 2017-07-06 10:58:48
原子(或者分子)能级跃迁的基本过程有三种:受激吸收、受激发射和自发发射。后两种过程指的是原子中的电子从高能级向低能级的跃迁,而受激吸收是电子从低能级向高能级的跃迁。你提到的过程是受激吸收过程,它是不 ...

您好,我计算的是分子的垂直激发能,因此激发过程是一定发生的,只是S0-S1的跃迁振子强度几乎为0,而S0-S2的振子强度足足有2.4,我奇怪的是为什么S0-S1的跃迁如此小
12楼2017-07-06 11:17:24
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racoon01

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
12楼: Originally posted by meishensks at 2017-07-06 11:17:24
您好,我计算的是分子的垂直激发能,因此激发过程是一定发生的,只是S0-S1的跃迁振子强度几乎为0,而S0-S2的振子强度足足有2.4,我奇怪的是为什么S0-S1的跃迁如此小...

这么看来,你一开始的问题就提的不对。你关心的事实上不是电偶极矩大小的问题,而是跃迁矩阵元是否为零的问题。以我之见,这涉及电偶极辐射的选择定则。若想了解更精确,你需要解释一下S0-S1这类符号的具体含义。或者给个文献的截图让我判断一下。
racoon
13楼2017-07-06 12:04:35
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