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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 专业学科区 » 物理 » 原子、分子&光学 » 跃迁电偶极矩小的原因
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racoon01

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
10楼: Originally posted by meishensks at 2017-07-06 10:35:04
您好，能否表述得详细一点，为什么外电场会影响这个分子基态至第一激发态的跃迁呢？谢谢解答
...

原子（或者分子）能级跃迁的基本过程有三种：受激吸收、受激发射和自发发射。后两种过程指的是原子中的电子从高能级向低能级的跃迁，而受激吸收是电子从低能级向高能级的跃迁。你提到的过程是受激吸收过程，它是不能自发发生的，须得有外电场照射原子（分子）才行。也正是有了这个外电场，原子中的电子才能参与与外电场之间的电偶极相互作用。

这是原子物理的基本知识，细节请自行查询杨福家的原子物理或者曾谨言的量子力学教程，参考别的同类教材（如徐光宪的量子化学）也行。
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racoon
11楼2017-07-06 10:58:48
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meishensks

金虫 (小有名气)
引用回帖:
11楼: Originally posted by racoon01 at 2017-07-06 10:58:48
原子（或者分子）能级跃迁的基本过程有三种：受激吸收、受激发射和自发发射。后两种过程指的是原子中的电子从高能级向低能级的跃迁，而受激吸收是电子从低能级向高能级的跃迁。你提到的过程是受激吸收过程，它是不 ...

您好，我计算的是分子的垂直激发能，因此激发过程是一定发生的，只是S0-S1的跃迁振子强度几乎为0，而S0-S2的振子强度足足有2.4，我奇怪的是为什么S0-S1的跃迁如此小
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12楼2017-07-06 11:17:24
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racoon01

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
12楼: Originally posted by meishensks at 2017-07-06 11:17:24
您好，我计算的是分子的垂直激发能，因此激发过程是一定发生的，只是S0-S1的跃迁振子强度几乎为0，而S0-S2的振子强度足足有2.4，我奇怪的是为什么S0-S1的跃迁如此小...

这么看来，你一开始的问题就提的不对。你关心的事实上不是电偶极矩大小的问题，而是跃迁矩阵元是否为零的问题。以我之见，这涉及电偶极辐射的选择定则。若想了解更精确，你需要解释一下S0-S1这类符号的具体含义。或者给个文献的截图让我判断一下。
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racoon
13楼2017-07-06 12:04:35
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