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jaffson

木虫 (正式写手)

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[交流] 【求助】关于缺陷金属氧化物晶体（钙钛矿）材料的问题

金属氧化物晶体（钙钛矿）材料，化学式为ABO3, 其中A为不可变价金属离子，B为可变价金属离子，例如Co钴离子等，o为氧离子。当晶胞体积随着A位离子半径的增加而增加的时候，会不会由于金属阳离子间接触暴露面积变大，离子间斥力变大，为了保持固溶体系的稳定性，是否有可能B位阳离子的半径变小以减小斥力的可能。

希望高手可以解答，谢谢

最好能够给出相应理论的出处

[ Last edited by NJUT_tiger on 2009-1-25 at 16:14 ]

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1楼2009-01-14 20:23:43

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dxl_32

金虫 (正式写手)

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jaffson(金币+10):感谢你的回答，希望可以继续交流。 1-18 21:34
bio-polymer(金币+5,VIP+0):积极回复，谢谢 2-26 09:18

一般来讲B位离子半径的大小，不会受A位离子半径的影响，只会受到其自身化合价的影响，大家都知道价态变大时半径变小，价态变小时半径增大。而A为离子的掺入也会导致B位离子价态的变化，以及材料本身氧非化学计量的变化，进而也有可能会导致B位离子价态的变化。这个过程就需要根据掺杂后材料缺陷化学的理论来判断了。如果从实验来看的话，最好的方法不是计算掺杂前后材料的晶胞参数，因为即使你知道了金属-氧键的键长你也不能因此而断定金属离子半径的大小。最好的方法是看参杂以后材料内部B为离子化合价的变化（XPS很容易测定），然后判断其离子半径的变化。另外，也提醒一下楼主，虽然钙钛矿材料AB位的容忍性很好，但是掺杂是也不能随意掺。太大的离子还是很难进去的，容易产生杂相。所以就如上面的朋友所说的，最好考虑一下材料的容限因子。

[ Last edited by dxl_32 on 2009-1-18 at 13:44 ]