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香凝荣誉版主 (职业作家)
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[交流]
同一金属配合物在不同工作电极上电位差也会不同吗？
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文献铱配合物（铱有一价和三价）在铂盘电极上氧化还原的电位差是80MV左右，而我合成的类似的铱配合物，用铂盘电极没做出峰来，改用玻碳电极，而电位差却是160 MV左右，重复了七八遍，数据一直是这样。疑问： 1、配合物类似，电位差有差别，但差别应该不会太大。（我做了四个类似的配合物，电位差从141-170MV范围）但为什么跟文献会差这么多？同一物质会由于基体电极不同电位差也会跟着发生变化吗？ 2、此配合物电化学氧化还原是不是两电子转移过程啊？ （我的理解：对于可逆过程，2电子转移过程的氧化还原峰电位差是29mv，对于不可逆过程，也能探讨是几个电子转移吗） [ Last edited by 香凝 on 2009-1-13 at 19:02 ] |
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我的理解是电化学氧化还原过程不光与配位体有关系，而且还有基体有一定关系，这也可以解释为什么你用玻碳电极与用pt电极有差别的缘故。如果是电化学沉积，测主要是开始的影响，一旦沉积开始后，就是在沉积物表面发生沉积，以后的影响就不会太大了。 针对第一个问题，我的理解是电化学性质类似并不代表它们就有相同的络合性质，是否存在某种络合物与铱离子有特定的络合作用呢？而且电化学氧化还原过程中，不同的基体也是有影响的，这个上面已经提到了。 第二个问题，我觉得如果是氧化还原过程首先要看它的过程是受什么控制的，如果是电化学控制的，则你的想法是对的，但如果是混合控制或者是浓差极化控制的，则该它的就不是这种影响了。该部分具体的可以参考电化学分析或者是理论电化学的书籍。 以上主要是自己的理解，如有不妥之处，请多多纠正。 |
4楼2009-01-15 13:11:03
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