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香凝

荣誉版主 (职业作家)

[交流] 同一金属配合物在不同工作电极上电位差也会不同吗?

文献铱配合物(铱有一价和三价)在铂盘电极上氧化还原的电位差是80MV左右,而我合成的类似的铱配合物,用铂盘电极没做出峰来,改用玻碳电极,而电位差却是160 MV左右,重复了七八遍,数据一直是这样。疑问:
1、配合物类似,电位差有差别,但差别应该不会太大。(我做了四个类似的配合物,电位差从141-170MV范围)但为什么跟文献会差这么多?同一物质会由于基体电极不同电位差也会跟着发生变化吗?

2、此配合物电化学氧化还原是不是两电子转移过程啊?
(我的理解:对于可逆过程,2电子转移过程的氧化还原峰电位差是29mv,对于不可逆过程,也能探讨是几个电子转移吗)

[ Last edited by 香凝 on 2009-1-13 at 19:02 ]
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ylzhang601

至尊木虫 (著名写手)

配位体不同,峰电势会有不同。你的峰电势差大,有可能配位体与中心离子结合的更强。
2楼2009-01-14 05:27:28
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香凝

荣誉版主 (职业作家)

谢谢ylzhang601朋友的热心回复
世间没有无缘无故的恨,也没有无缘无故的爱!
3楼2009-01-14 09:33:54
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Rainycc

木虫 (著名写手)

我的理解是电化学氧化还原过程不光与配位体有关系,而且还有基体有一定关系,这也可以解释为什么你用玻碳电极与用pt电极有差别的缘故。如果是电化学沉积,测主要是开始的影响,一旦沉积开始后,就是在沉积物表面发生沉积,以后的影响就不会太大了。

针对第一个问题,我的理解是电化学性质类似并不代表它们就有相同的络合性质,是否存在某种络合物与铱离子有特定的络合作用呢?而且电化学氧化还原过程中,不同的基体也是有影响的,这个上面已经提到了。

第二个问题,我觉得如果是氧化还原过程首先要看它的过程是受什么控制的,如果是电化学控制的,则你的想法是对的,但如果是混合控制或者是浓差极化控制的,则该它的就不是这种影响了。该部分具体的可以参考电化学分析或者是理论电化学的书籍。

以上主要是自己的理解,如有不妥之处,请多多纠正。
4楼2009-01-15 13:11:03
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