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催化大师

禁虫 (正式写手)

科研先锋

[交流] 化学所可见光光催化选择性氧化取得新进展

在国家自然科学基金委、科技部以及中科院的资助下,中科院化学所光化学院重点实验室的科研人员利用染料/TiO2可见光光催化反应原理,有效避免了空穴和羟基自由基的产生,在常温常压下直接利用分子氧,高选择性地将醇类化合物氧化为对应的醛,成功将可见光催化用于有机物的绿色选择性氧化反应。此研究结果发表在德国《应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 9730-9733)上,并被该刊列为Hot Paper。

    该课题组长期致力于将光催化反应从紫外光区拓展到可见光区,从而实现在太阳光照射下光催化消除污染物的研究。通过对光催化机理的不断深入研究,科研人员发现,在光催化反应过程中,如果能够抑制染料自由基和氧气及活性氧物种的反应,就可以使染料分子催化循环而不发生降解。他们选择具有合适氧化还原电位的蒽醌类染料茜素红(AR,一种便宜的商品化染料),构建染料/TiO2/TEMPO可见光光催化体系。在可见光照射下,茜素红经历了光化学循环,并驱动有机催化剂TEMPO循环,而此循环可高选择性地氧化有机溶剂中的醇类化合物为相应的醛。该体系适用于芳香醇、脂肪醇、含α-β双键的醇,含氮杂原子的醇等一级醇的选择性氧化,选择性高于99%,转化数(TON)可高于600。通过顺磁共振等研究,证明了染料自由基的生成,以及染料自由基和TEMPO的电子转移过程。

    与现有醇类催化氧化的方法,如在高温高压条件下使用贵金属的催化反应,或使用强氧化剂如Cr(IV)、OCl-、Cl2以及过氧酸等的氧化方法相比,本体系在室温下进行,以可见光为驱动力,以氧气为氧化剂,体系中不涉及贵金属和过渡金属离子,也没有强氧化剂和酸碱,是一种绿色的选择性氧化方法。

    二氧化钛光催化作为一种绿色的氧化方法,在有机污染物降解方面的应用越来越受到重视。紫外光激发二氧化钛产生的空穴及羟基自由基具有很强的氧化性,能够将大部分有机污染物氧化分解为二氧化碳、水等无机产物。然而,正因为这种无选择性的强氧化能力,使得光催化选择性氧化方面的研究一直进展缓慢。
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halleys852

金虫 (正式写手)

顶一个
2楼2009-01-12 08:11:49
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jiebo-chen

金虫 (正式写手)


^_^@^_^(金币+1,VIP+0):多谢关注:)
做了几年的光催化,总感觉光催化没什么进展,今天看到的这个消息,我觉得这个方向很有可能成为以后几年光催化的重要研究方向.
3楼2009-01-12 10:08:44
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jorhelwzh

木虫 (著名写手)

感谢lz转载哈,这是我们课题组的最新成果呢。。大家一起加油吧
4楼2009-01-13 17:08:54
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化学041

荣誉版主 (知名作家)

小虫虫

前段时间,兰化所的一个研究员去我们学校时做的就是这个方面的报告!
我爱宝宝……
5楼2009-01-13 19:32:57
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mickey2838

木虫 (著名写手)

牵手
6楼2009-01-14 09:08:42
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赞!!!
7楼2009-01-14 14:27:54
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heibai2269

金虫 (著名写手)

强人啊,学习
游离于黑与白
8楼2009-01-15 08:52:20
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halleys852

金虫 (正式写手)

“然而,正因为这种无选择性的强氧化能力,使得光催化选择性氧化方面的研究一直进展缓慢。 ”
不是研究进展缓慢,而是基本没什么人研究。这篇文章开一时之先河则有之,很有想法,但离实际应用还是很远啊
9楼2009-01-15 15:44:05
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mickey2838

木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by halleys852 at 2009-1-15 15:44:
“然而,正因为这种无选择性的强氧化能力,使得光催化选择性氧化方面的研究一直进展缓慢。 ”
不是研究进展缓慢,而是基本没什么人研究。这篇文章开一时之先河则有之,很有想法,但离实际应用还是很远啊

有了开始就有希望
牵手
10楼2009-01-16 08:31:49
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