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236839923

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】关于PP成核结晶问题

做了4种材料的DSC结晶峰,
分别是PP,PP/EPDM,PP/A(nano-CaCO3),PP/B(nano-CaCO3).
配比(wt%)PP/EPDM=80/20,PP/A(nano-CaCO3)=97/3,PP/B(nano-CaCO3)=97/3
原料:PP:镇海炼化T30S,EPDM:Nordel IP EPDM3745P (DuPont)
A(nano-CaCO3):苏威(solvay)SPM,纳米级d=70nm,碳酸钙表面用硬脂肪酸处理。
B(nano-CaCO3):苏威(solvay)SPM,纳米级d=70nm,在马福炉T=600度煅烧24小时,把碳酸钙表面的硬脂肪酸去除掉。
DSC型号:TA公司的Q100

DSC升温:60度开始,20度/min至200度,再降温20度/min至度,目的去除热历史;再10度/min至200度,等温1min,再10度/min降温至60度。

测试结果,结晶温度:PP=109.43度
                     PP/EPDM=110.16度
        PP/A(nano-CaCO3)=112.27度
        PP/B(nano-CaCO3) =111.85度
我的另外一个课题的同学,也是用T30SPP作结晶分析,用的滑石粉,是微米级
的,PP/滑石粉=99/1,PP的结晶温度可以达到125度。
----------------不知道什么原因,纳米级的碳酸钙对PP没有成核效应?
---------因为本人不是做PP结晶的,只是想用PP结晶这个现象来表征PP/EPDM/nano-CaCO3形态的演变-----郁闷中啊

[ Last edited by 236839923 on 2008-12-27 at 16:30 ]
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wongjingbo

木虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★ ★ ★
236839923(金币+6,VIP+0):非常感谢
你的去除热历史的方法好像有点问题,通常是要在聚合物的平衡熔点以上等温5-10分钟,你的好像不大对头。
你的现象很正常。
滑石粉是一种很好的聚丙烯成核剂,它可以十分有效地提高聚丙烯的结晶峰温度,一般在14度左右;
碳酸钙是一种成核剂,但效果很差,你的结果很正常,就在这个范围之间;
此外,成核剂的分散状态对其成核效果影响很大,你的纳米级碳酸钙有没有有效地分散其中?如果团聚的话会降低其成核效果的。硬脂酸处理后会与碳酸钙反应生成一些有弱成和作用的物质,你煅烧就破坏了他们,而且会使碳酸钙团聚的机会增大。
对于计算成和效率的文章,可以参照:
Fillon, B.; Wittmann, J. C.; Lotz, B.; Thierry, A.
J Polym Sci Part B: Polym Phys 1993, 31, 1383–
1393.
Fillon, B.; Lotz, B.; Thierry, A.; Wittmann, J. C.
J Polym Sci Part B: Polym Phys 1993, 31, 1395–
1405.
5楼2008-12-27 23:58:43
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yogidan

荣誉版主 (正式写手)

★ ★
236839923(金币+2,VIP+0):个傻呼呼的------:)
工大的瓜哥
敲敲木鱼查查文献转眼已是百年
2楼2008-12-27 18:24:54
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qd-laowang

至尊木虫 (知名作家)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
236839923(金币+8,VIP+0):非常感谢
楼主的不是没有成核效果,而是有一点,只是不显著,只要结晶温度比纯体系的高,就意味着有成核效果;
如果成核明显 ,还可看一下球晶的尺寸,一般尺寸会减少很多 ,这个 观察比较明显的;
曾审过一个稿子,里面有个公式,现在给忘了,就是利用结晶温度差来量化计算成核效率的;
纳米的成核效率未必高,成核效率于成核剂的种类有关系,因此,你的纳米碳酸钙不如滑石粉,是可以理解的;
一般来说,碳酸钙表面以硬脂酸进行修饰,可 改善于聚丙烯的界面结合力;楼主将其煅烧去,肯定会影响成核效率及其分散性的。
3楼2008-12-27 18:53:12
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lmx0704

金虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★ ★ ★
236839923(金币+6,VIP+0):非常感谢
首先,楼主的消除热历史的方法有点问题。消除热历史一般是较快速率比如40度/分升温至200度,恒温3分钟,这样即可完成,再将样品降温得到的结晶曲线就是你想比较的曲线了。
第二,成核效应跟填料的含量有关,你的碳酸钙的分量太少了,估计加入10份以上估计结晶温度提高幅度就会有明显的效果。
第三,考察填料的结晶成核效应还可以采用POM观察的方法,可以看看是否在较高温度下结晶,球晶大小是否变小。
第四,成核能力大小根据我掌握的资料来看,主要跟成核剂的结晶参数有关,如果尺寸匹配的好,不管是否纳米级都有很好的成核能力。
以上只是个人浅见,望虫子们多多指正。
4楼2008-12-27 21:57:44
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