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kevinfeifei

新虫 (小有名气)

[交流] 对一道高物题的答案有疑问

有全同立构和无规立构两种聚丙烯，为测定其单体连接顺序，先分别将此两种聚丙烯氯化，并控制每一结构单元平均引入一个C1原子，再脱除HCI，并进一步热裂解成环，则可得到各种取代苯．由裂解色谱分析得知，全同立构的裂解碎片中， 1，2，4一三甲苯／1，3，5一三甲苯 = 2．5／97．5；而无规立构物的裂解碎片中，这一比例为9．5／90．5。试由以上实验数据，推断这两种聚丙烯大分子链的单体连接顺序。
解：



三单元组－A－A－A－或－B－B－B－均环化得1,3,5三甲苯；而其他三单元组－A－A－B－，－B－A－A－，－A－B－A－，－B－B－A，－A－B－B－，－B－A－B－均环化得1,2,4三甲苯。所以结论是，无规立构聚丙烯中，单体头－头连接率为9.5％；全同立构聚丙烯中单体头－头连接率为2.5％。
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1楼 2017-02-23 19:21:10
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kevinfeifei

新虫 (小有名气)
我认为一个1,3,5三甲苯对应两个头尾链接，－A－A－B－，－B－A－A－，－A－B－A－，－B－B－A，－A－B－B－，－B－A－B－中头头链接个数分别为1,1,2,1,1,2，所以头头链接概率应该=头头链接个数/（头头链接个数+头尾链接个数），所以对于全同立构中，头头链接个数=2.5*（1/6x1+1/6x1+1/6x2+1/6x1+1/6x1+1/6x2），
头尾链接个数=2.5*（1/6x1+1/6x1+1/6x0+1/6x1+1/6x1+1/6x0）+97.2x2，
还请高人老师指点一二。
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2楼2017-02-23 19:37:03
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