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kevinfeifei

新虫 (小有名气)

[交流] 对一道高物题的答案有疑问

有全同立构和无规立构两种聚丙烯,为测定其单体连接顺序,先分别将此两种聚丙烯氯化,并控制每一结构单元平均引入一个C1原子,再脱除HCI,并进一步热裂解成环,则可得到各种取代苯.由裂解色谱分析得知,全同立构的裂解碎片中, 1,2,4一三甲苯/1,3,5一三甲苯 = 2.5/97.5;而无规立构物的裂解碎片中,这一比例为9.5/90.5。试由以上实验数据,推断这两种聚丙烯大分子链的单体连接顺序。
解:



三单元组-A-A-A-或-B-B-B-均环化得1,3,5三甲苯;而其他三单元组-A-A-B-,-B-A-A-,-A-B-A-,-B-B-A,-A-B-B-,-B-A-B-均环化得1,2,4三甲苯。所以结论是,无规立构聚丙烯中,单体头-头连接率为9.5%;全同立构聚丙烯中单体头-头连接率为2.5%。
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kevinfeifei

新虫 (小有名气)

我认为一个1,3,5三甲苯对应两个头尾链接,-A-A-B-,-B-A-A-,-A-B-A-,-B-B-A,-A-B-B-,-B-A-B-中头头链接个数分别为1,1,2,1,1,2,所以头头链接概率应该=头头链接个数/(头头链接个数+头尾链接个数),所以对于全同立构中,头头链接个数=2.5*(1/6x1+1/6x1+1/6x2+1/6x1+1/6x1+1/6x2),
头尾链接个数=2.5*(1/6x1+1/6x1+1/6x0+1/6x1+1/6x1+1/6x0)+97.2x2,
还请高人老师指点一二。
2楼2017-02-23 19:37:03
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