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vallen

银虫 (正式写手)

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[交流] 【求助】加溶剂效应后，相应的势垒增大了怎么解释？

一个审稿人的意见

Table 1 shows that PCM model raises the activation energies by a few kcal/mol for the relevant proton transfer processes; however the inclusion of only one water molecule significantly decreases the activation energies. Such contradiction rarely appears to my knowledge. To further discuss bulk solvent effect, the author may try PCM again for the monohydrated species.

应该怎么给他解释？

[ Last edited by erylingjet on 2008-12-9 at 19:51 ]

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1楼 2008-12-09 19:38:14

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vallen

银虫 (正式写手)

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引用回帖:

Originally posted by cysqxr at 2008-12-11 09:30:
因为不知道你具体的质子情况，我先说说对于审稿人意见及你的体系的猜测:
PCM计算增加了活化能，是指的没有水参与的过程吧。而有水协助的质子迁移（应该是水参与了反应，其中体系与水的质子发生交换）能量下降很多 ...

谢谢你的解答，可是水的溶剂作用和水参与质子迁移是两个不同的概念，怎么说是矛盾呢？水的溶剂作用可以降低每个点的绝对能量，但是势垒不一定降低吧？

水参与反应的pcm我也算了，得到的势垒有的高有的低，而且改变的幅度还很不齐，这怎么解释？

我这个只能用uahf算了，不知为什么别的模型都算不下去

[ Last edited by vallen on 2008-12-11 at 20:34 ]