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jingjing206

银虫 (小有名气)

[交流] 【请教】 GPC测水溶性高分子分子量问题

最近做了个水溶性聚合物,只溶于DMSO   H2O  DMF(不好),我想用水为溶剂测GPC,
可是由于我的聚合物本身结构中同时含有疏水和亲水集团,所以在水中会自发聚聚,想问一下这方面有经验的虫友,由于化合物在水中不是分散状态存在,这样会不会影响GPC的测量啊?是不是就算测出来了结果也会偏大很多呢?

[ Last edited by yogidan on 2008-12-9 at 09:18 ]
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501Visco

铜虫 (正式写手)

★ ★ ★
yogidan(金币+3,VIP+0):鼓励交流~!
溶解样品是非常重要的,找个合适的溶剂非常关键,与柱子配合,就基本上组成了GPC方法。因此,最好把你的样品说一说,否则这么简单地说,恐怕很难帮助你了。
在DMF中溶解不好,可以加些盐、酸来解蒂合/聚集,同样在水相中也可以加入酸、盐来解聚集/蒂合,或者调解pH值等等。还可以升高温度以增进溶解。总之还是有办法的。但是摸索方法非常不容易。
另外,也可以寻找新的溶剂/流动相。这些都跟具体应用有关。
我发现,在小木虫上有不少网友都提出类似的问题。其实,这是很不容易回答的问题。就GPC柱子而言,有通用型的,也有专用型的,因此方法就很多了。效果也是千差万别。
并不是所有的样品都适合GPC分析,因为实际上涉及的问题很多!要开发出好的方法是很难的,需要大量的时间和精力、成本。例如:聚酯PET的GPC方法,就是经过很长时间才找到的,而且是随着化工科技的进步,在美国杜邦公司合成了六氟异丙醇之后,又有厂家研制出相应的强极性的GPC柱子,才解决了这个问题,可以做出非常漂亮的GPC谱图,此前的方法实际上是错的。
具体到你的应用,在DMF体系中,常加入溴化锂、氯化锂,但是需要脱水!
在水相体系下,加入的酸、盐可就多了,不胜枚数了。
5楼2008-12-09 20:12:07
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wargod2008

金虫 (小有名气)


yogidan(金币+1,VIP+0):鼓励交流~!
楼主,GPC实际上就是尺寸排除色谱,其原理就是分子量大的物质很快就可以从柱子里跑出来,其保留时间较短,因此分子量较大。如果分子量较小,他将在柱子的很多空隙中流走,是其保留时间增长,相应测定出来的分子量也较小。由于楼主的聚合物在水中会聚集,那么其尺寸就将变大,因此出来的时间就变短了,测定出来的分子量会比其实际分子量大的。
2楼2008-12-09 08:46:54
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jingjing206

银虫 (小有名气)

噢 ,学习了,我是个新手   呵呵
从楼上仁兄说法来看,是不是被测物在溶剂中分散的越好,最后测出来的平均分子量越准确些?
另外我还想问问,如果同一种物质在不同溶剂中溶解度差不多,(比如在THF  DMF),那么我分别用这两种溶剂做GPC,测出的平均分子量会差很多么?也就是说会不会由于溶剂的原因导致最后测出来的分子量偏差很大呢?
3楼2008-12-09 11:20:27
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wargod2008

金虫 (小有名气)


ququxiao(金币+1,VIP+0):鼓励交流~!
测定GPC是,溶剂的影响也是比较大,我做过很多次。正常在THF中的分子量相对小一点,而在DMF中都比较大。有几次我的样品在THF中测定的分子量约为1万多,但是在DMF中测出来就是7~8万了,可信度不是很高。至于具体的原因我也不是很清楚,文献报道说在DMF中测定分子量更加准确,可是我们课题组发现在DMF中聚合物的分子量都是很大,现在都不知道具体的原因。
4楼2008-12-09 16:23:33
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