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化工胡硕

新虫 (小有名气)

[求助] Pd/CN催化剂失活问题,求各位大神为我解惑 已有3人参与

我用Pd/CN催化剂做苯酚加氢反应。反应后的催化剂未水洗,直接烘箱干燥后使用。发现循环一次后的催化剂催化剂活性下降较多。
做一系列表征后发现,比表面积下降是失活的主要原因
后来,我采用水洗,基本能达到新鲜催化剂的比表面积。
水洗后的催化剂在60度烘箱内干燥,发现催化活性还是达不到新鲜催化剂的催化水平。我怀疑是pd被氧化,然后做了XPS,发现并没有被氧化。
同样,我又用60度真空干燥,发现催化活性还是达不到新鲜催化剂的催化水平。
后来,我自然晾干,催化活性基本能达到新鲜催化剂的催化水平,且连续套用5次,很稳定。
那我催化剂失活的主要原因是什么呢?
Pd没有被氧化,Pd没有流失
催化剂受热干燥(不论是烘箱还是真空)就不行。难道是Pd与水在受热条件下会发生什么?
无解了,恳请论坛内各位大神相助,为我解决此惑,不胜感激!
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一段往事,一些人,一世浮沉,一座坟。
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SturbonK

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

“我怀疑是pd被氧化,然后做了XPS,发现并没有被氧化”
一般XPS于含量小于1%的都是不准确的,小于5%以下的正负10%;而且活性位点只是占了一小部分,难测。
1.1MPa的H2是强还原气氛,之后催化剂暴露在空气中可能被氧化的。

假设你一次循环用6个小时,你想做5个循环;完全可以一次做30个小时证明你的催化剂的稳定性
没必要再拿出来的,毕竟工业催化也不会反应一会儿就停下来。
重复性好就可以了,循环的话其实意义不大(毕竟不是电池)
这个现象不会影响你的论文

你要是能解决这个问题的话;你的另一篇论文也可以出炉了
发现问题解决问题不正是研究的乐趣?
加油吧
36楼2016-12-11 12:29:27
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ody2004

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
温心若水: 金币+1, 谢谢应助,辛苦 2016-10-02 16:54:37
化工胡硕: 金币+2 2016-10-03 16:25:25
做个TEM吧,颗粒大小可能已经变了。你水洗洗掉的是什么?
2楼2016-10-02 14:52:19
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benmao_mogu

铁杆木虫 (著名写手)

★ ★
温心若水: 金币+2, 谢谢应助,辛苦! 2016-10-02 16:55:28
首先说明一下你的反应条件,其次你的每次催化剂用量是怎么控制的?每次循环之后有没有催化剂量的减少?如何测的Pd含量未发生改变?热重还是ICP,都要说明白。个人觉的60度还不太可能让Pd粒子团聚。建议把详细的检测步骤说一下,加入不是太保密的话

发自小木虫IOS客户端
不拼搏,怎能享受美好生活
3楼2016-10-02 15:21:18
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化工胡硕

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by ody2004 at 2016-10-02 14:52:19
做个TEM吧,颗粒大小可能已经变了。你水洗洗掉的是什么?

我也觉得60度还不太可能让Pd粒子团聚,TEM蛮贵的。除非有这方面的实例,我才回去做一下。谢谢
一段往事,一些人,一世浮沉,一座坟。
4楼2016-10-02 20:04:29
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