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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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小小辉000

银虫 (著名写手)


[求助] LiCoO2电池材料相变

1. 如图中所示, LCO材料在脱锂量小于0.5的时候,有O3相到O2相再到O1相的转变,而又有的材料中指出会有H1-3相的转变,这两者中O1-3是指的O的排布不同,那后者H1-3呢是指什么?
2. LCO存在O1,O2, O3三个晶体结构,其中O3型最稳定且电化学性能最佳,而H1-3是O3中的相变?
3. LiCoO2一直认为是六方晶系,属于R-3m空间群,可是R-3m空间群不是三方晶系中的么?而且从XRD中的标准卡片得到也是三方的,哪里出错了?
4. LiCoO2的原子排布中,有文献指出Li占据3a位,Co占据3b位,O占据6c位,而3a位是(0,0,0),3b(0, 0, 0.5)6c(0,0,Z),意思是这三个原子均是Z轴的差别,可是这是单指的LCO中三元素峰各一个原子么?就是说从结构图中看这三个原子没有在一个直线上啊。
以上是我关于LiCoO2的一些疑问,望有大神解答,最好有文献可以参考一下,不胜感激

LiCoO2电池材料相变
360截图20160930174026869.jpg
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ling_yu

金虫 (小有名气)

怀着疑问来的,mark一下,顺便说说自己的看法,仅供参考:
1、O相的变化不能认为是氧离子的排布不同,O代表的是octahedral,即八面体位置,氧层的位移会导致晶系堆积方式不同,即可能有ABCABC排布的O3相转变为ABAC排布的O2相,但这种相变仍然都是氧八面体。还有一种是P-type,这里P指Prismatic,即棱柱,P型相变后仍然是O-Li棱柱,只是层间密堆积方式不同了。而H相变,H应该指Hexahedron,即六面体位置。
2、结合1理解,你的图很清楚了,可以这么想,Li层视为不动,推移氧层,那氧和Li就会形成不同的形状,从而整个氧层有不同的堆积排布。
3、这么归类我也不清楚,从钴酸锂的晶胞参数来看,三方和六方各占一部分,还望知晓答案后告知。
4、画出钴酸锂的结构就好看了,三原子确实是Z 上的差距,单胞里看似多出来的原子其实是两个单胞交错形成的。
以上。
继续等大神来解释。
3楼2016-11-22 17:05:34
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lliang157

木虫 (著名写手)

顶一下贴,我也想知道,
2楼2016-11-01 11:22:42
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lbynzb

新虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by ling_yu at 2016-11-22 17:05:34
怀着疑问来的,mark一下,顺便说说自己的看法,仅供参考:
1、O相的变化不能认为是氧离子的排布不同,O代表的是octahedral,即八面体位置,氧层的位移会导致晶系堆积方式不同,即可能有ABCABC排布的O3相转变为ABAC ...

您好,请教一下,LiCoO2的O3和P3,哪个结构的电化学性能最好,有没有对于P3的相关介绍,谢谢
4楼2018-10-11 20:07:29
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化工人马一

新虫 (正式写手)

请问这幅图所在的文献名是啥,我也想查阅一下,多谢。
5楼2019-06-26 11:58:53
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