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L-SeaFood

金虫 (小有名气)

应助: 0 (幼儿园)
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在线: 210.8小时
虫号: 4528733
注册: 2016-03-21
专业: 无机材料化学

[求助] 四羰基合钴酸钠中钴的化合价(求算过程)已有3人参与

四羰基合钴酸钠中钴的化合价(求算过程)

@jiagle @崇明先生发自小木虫Android客户端

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1楼2016-08-20 15:20:58

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Quan.

金虫 (文坛精英)

应助: 7 (幼儿园)
金币: 12157
红花: 22
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在线: 1981.2小时
虫号: 91629
注册: 2005-09-06
性别: GG
专业: 物理无机化学

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
冰点降温: 金币+2, 谢谢回帖交流，欢迎常来无机物化版块。 2016-08-23 10:34:54
L-SeaFood(冰点降温代发): 金币+4 2016-08-23 10:35:02

Na[Co(CO)4]中Co的氧化数（叫“化合价”不准确，是以前中学的叫法）是 -1，即带一个形式负电荷（此时可视Co为中心负离子）。
由于过渡金属的羰基配合物的电子结构一般要满足18电子规则，即中心原子的“价电子数”加上其周围的“σ配键电子数”应等于18才是稳定的，否则不稳定。故第一过渡系的羰基配合物分子（中性）为：
[V(CO)6]-(负离子)，Cr(CO)6, Mn2(CO)10, Fe(CO)5, Co2(CO)8, Ni(CO)4 。
显然，V(CO)6、Mn(CO)5、Co(CO)4三分子的中心原子都只有17电子，则不稳定，三者都表现出较强的氧化性：与一定的还原剂接触即被还原成配阴离子[V(CO)6]-、[Mn(CO)5]-、[Co(CO)4]- 后，也就满足了18电子 ; 或在气相中无还原剂存在时可二聚成Mn2(CO)10、 Co2(CO)8 ，乃至多聚，同样满足18电子。V(CO)6难以二聚则由于配位数增高致使排斥作用增大，反而更不稳定。