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疾凤劲草

铁杆木虫 (正式写手)

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[求助] 纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布 已有1人参与

外专业刚接触BET\BJH这些,请教。
如图,是纤维素纸(主要成分是天然纤维素)在一百多度的温度下,老化不同天数(d)后得到的样品,测试的吸脱附曲线,采用的是康塔仪器公司的Quadrasorb   2MP,液氮温度77.3K,被测样品重量在0.15-0.4g范围内。文献上说纤维素纸的比表面积较小,一般只有1到10以下,我随便上传了其中几个天数(0,2,4,7,60)的吸脱附曲线。
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-1
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-2
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-3
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-4
后面是由吸附和脱附BJH计算得到的孔径分布图
吸附:
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-5
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-6
脱附:
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-7
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-8
以下几个问题烦请大家帮忙看看:
第一,这些吸脱附曲线感觉都不是典型类型的任一种啊,比如有些曲线有较大上下波动(比如2d和60d的),甚至有些曲线在非常低的比压下出现了负吸附量(如0d和7d),这些该如何解释呢?
第二,根据BET在比压为0.10到0.30区间的数据计算发现,报告给我的几个常数计算结果感觉不对
比如0天和10天的这两个图
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-9
纤维素纸 老化处理后的 吸脱附曲线及孔径分布-10
0d的,常数C等于斜率/截距+1,是对的,但是那个surface area =4.354/(斜率+截距),但是算出来不是1.043啊,更诡异的是,这个10天的,slope怎么计算出来时负值呢,那他这个常数C和Vm又是怎么计算得出如图所示的值得?
第三,这个孔径分布图怎么分析,可以看出那些信息?
我主要是想看 这个不同阶段的老化,是不是对纤维素纸的孔径分布产生了影响,比如孔径大小和多少是否有较大变化,最可几孔径有无变化等,但是看这个孔径分布图,感觉不同天数的杂乱无章,无规律可循,是我测试就有问题吗?
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上官小仙

木虫 (著名写手)

前世今生

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
疾凤劲草: 金币+3, ★★★很有帮助, 谢谢! 2016-08-10 15:27:42
恩,样品比表面确实太小了,基本都是小于3m2/g的。称样量不低于1g,这样的话等温吸脱附曲线会更好些。像这类样品是几乎没有孔的,所以做孔径分布没有啥意义。
BET数据确实有问题,线性度太小了,尽量保持在0.999以上才有可靠,要不然误差太大了。
吸附出负值多半是吸附量太少了,增加称样量可以解决问题
虽然只有2字,作者的感情就被红果果的表现出来,由此可见作者的文采笔功,感情之热烈饱满,实在是不可多得的佳作
3楼2016-08-10 15:06:40
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普通回帖

疾凤劲草

铁杆木虫 (正式写手)

Entertainment

在催化板块看了之前很多关于孔径和比表面积分析的帖子,学习了一天半后,才搞懂基本的东西,然后把图像画了出来,却不知道怎么分析和解决上述疑问,请各位大神都帮忙看看吧,谢谢!
2楼2016-08-10 12:30:39
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疾凤劲草

铁杆木虫 (正式写手)

Entertainment

引用回帖:
3楼: Originally posted by 上官小仙 at 2016-08-10 15:06:40
恩,样品比表面确实太小了,基本都是小于3m2/g的。称样量不低于1g,这样的话等温吸脱附曲线会更好些。像这类样品是几乎没有孔的,所以做孔径分布没有啥意义。
BET数据确实有问题,线性度太小了,尽量保持在0.999以 ...

但是纸的密度小,检测员告诉我他们仪器装待测样品的容器好像体积有限,所以不能放的很多,不知道是不是这样。
基本上没孔,从孔径分布的纵坐标维为乘以10的负四次方,很小,能看出来吗?
另外,那个BET计算参数的斜率是负值你知道是怎么回事吗?谢谢!
4楼2016-08-10 15:30:30
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白水山石

捐助贵宾 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
wonderfulong: 金币+2, 应助指数+1, 谢谢应助,欢迎常来交流。 2016-08-11 16:06:16
疾凤劲草: 金币+3, ★★★很有帮助, 谢谢! 2016-08-12 23:56:47
如果是纸,需要测试的只是比表面积的话,氪气吸附会更准确,因为比表面小,且密度低,所以样品装不下多少的。如果还要知道孔分布或孔隙率,对这类样品来说,氮吸附法的结果意义不大,因为测到的孔的范围有限,大部分的孔应不比方法的测试范围内。

发自小木虫IOS客户端
5楼2016-08-10 16:36:32
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疾凤劲草

铁杆木虫 (正式写手)

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引用回帖:
5楼: Originally posted by 白水山石 at 2016-08-10 16:36:32
如果是纸,需要测试的只是比表面积的话,氪气吸附会更准确,因为比表面小,且密度低,所以样品装不下多少的。如果还要知道孔分布或孔隙率,对这类样品来说,氮吸附法的结果意义不大,因为测到的孔的范围有限,大部分 ...

比表面积倒是次要的,我主要是看孔径分布和孔隙率的变化,
6楼2016-08-10 22:02:23
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疾凤劲草

铁杆木虫 (正式写手)

Entertainment

还有其他人能针对上述三方面问题给些建议和评论的吗?谢谢!
7楼2016-08-11 13:00:23
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上官小仙

木虫 (著名写手)

前世今生

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
疾凤劲草: 金币+5, ★★★很有帮助, 好的,谢谢! 2016-08-12 23:55:47
引用回帖:
4楼: Originally posted by 疾凤劲草 at 2016-08-10 15:30:30
但是纸的密度小,检测员告诉我他们仪器装待测样品的容器好像体积有限,所以不能放的很多,不知道是不是这样。
基本上没孔,从孔径分布的纵坐标维为乘以10的负四次方,很小,能看出来吗?
另外,那个BET计算参数的 ...

恩,10的负四次方确实很小,基本是没啥孔的,
斜率负值两方面造成,一个是吸附量太低了,导致前后的吸附量基本一致,这样导致拟合出来的直线斜率会出现很大的偏差,容易出现负值,这种情况一般出现比表面积偏小的样品,二是选点不对,这种可以通过选点来调整。我们说的BET比表面积选点范围是0.05--0.35之间,并不说所有的点都合适,有些跳点、偏得太远的点肯定不能用的。
虽然只有2字,作者的感情就被红果果的表现出来,由此可见作者的文采笔功,感情之热烈饱满,实在是不可多得的佳作
8楼2016-08-12 09:14:57
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疾凤劲草

铁杆木虫 (正式写手)

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引用回帖:
8楼: Originally posted by 上官小仙 at 2016-08-12 09:14:57
恩,10的负四次方确实很小,基本是没啥孔的,
斜率负值两方面造成,一个是吸附量太低了,导致前后的吸附量基本一致,这样导致拟合出来的直线斜率会出现很大的偏差,容易出现负值,这种情况一般出现比表面积偏小的 ...

再跟你进请教一个问题,我这个孔径分布图,横坐标表示孔径r,纵坐标是dVr,也就是说是孔体积对孔径的导数是吧,那他在局部出现峰值是啥意思呢,是指他在该孔径下的孔数量还是空总体积达到局部最大值?(对于小孔,孔多,但总体积可能还没个数少的大孔总孔体积多呢)
9楼2016-08-13 14:47:19
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疾凤劲草

铁杆木虫 (正式写手)

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引用回帖:
5楼: Originally posted by 白水山石 at 2016-08-10 16:36:32
如果是纸,需要测试的只是比表面积的话,氪气吸附会更准确,因为比表面小,且密度低,所以样品装不下多少的。如果还要知道孔分布或孔隙率,对这类样品来说,氮吸附法的结果意义不大,因为测到的孔的范围有限,大部分 ...

氪气好像没有,都是氮气,但是因为纸的密度小,所以确实一定体积的样品质量较小,但是仪器装样品的地方应该不能再大了,有其他解决方法吗?
10楼2016-08-13 14:49:16
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