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falcon-chen

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[交流] 请教：四磺酸基酞菁钴的CV图中氧化还原峰的归属!

我要做的是四磺酸基酞菁钴(CoTSPc)的电化学。将其修饰到GCE上，进行CV测试。得到了一组氧化还原峰的图像。
我想通过文献查得其归属，但经过文献查阅，却发现文献上好像都是说法不一。有的说是Co(II)/Co(I)在-0.5V，Co(III)/Co(II)在0.6V，没有中心Co离子与酞菁环的电子传递。又有文献说Co(II)/Co(I)在-0.4V，Co(III)/Co(II)在0.8V，Co与TSPc的氧化还原电势在0.05V左右。
请问我到底怎么去判断那个是正确的？可不可以自己通过实验去确证？请教方法!谢谢了!

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1楼 2008-11-14 13:09:33

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falcon-chen

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我这个化合物已经是钴的四配位的了!我就是想问问，在不同的溶剂中，其CV图中的氧化还原峰的位置会不会发生改变。比如在0.5M的NaOH中和在pH 7 磷酸缓冲液中，其峰的相对位置会不会改变。(其Co2+/Co+, Co3+/Co2+,TSPc的氧化还原峰位置)

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4楼2008-11-16 22:16:45

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cindyk

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酞菁钴配合物具有独特的轴向配位性质。一般来说，Co(III)具有两个轴向配体形成六配位的化合物；Co(II)极少有六配位的情况，一般只有一个轴向配体形成五配位的化合物或者没有轴向配体只是四配位的化合物；Co(I)一般没有轴向配体仅是四配位化合物。酞菁钴配合物所可能有的轴向配体(L)可分为以下几类：(a)，具有配位性质的溶剂分子如DMSO、DMF、Py或H2O; (b)，外加的有机含氮碱如咪唑、各种吡啶类分子；(c)，卤素离子(X-)、氰根(CN-)或者氢氧根(OH-)等；(d)，由加入支持电解质而引入的其它阴离子。轴向配位反应对酞菁钴配合物的电化学性质具有较大的影响。

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2楼2008-11-15 21:25:07

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