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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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falcon-chen

铜虫 (小有名气)

[交流] 请教:四磺酸基酞菁钴的CV图中氧化还原峰的归属!

我要做的是四磺酸基酞菁钴(CoTSPc)的电化学。将其修饰到GCE上,进行CV测试。得到了一组氧化还原峰的图像。
    我想通过文献查得其归属,但经过文献查阅,却发现文献上好像都是说法不一。有的说是Co(II)/Co(I)在-0.5V,Co(III)/Co(II)在0.6V,没有中心Co离子与酞菁环的电子传递。又有文献说Co(II)/Co(I)在-0.4V,Co(III)/Co(II)在0.8V,Co与TSPc的氧化还原电势在0.05V左右。
    请问我到底怎么去判断那个是正确的?可不可以自己通过实验去确证?请教方法!谢谢了!
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cindyk

金虫 (小有名气)

酞菁钴配合物具有独特的轴向配位性质。一般来说,Co(III)具有两个轴向配体形成六配位的化合物;Co(II)极少有六配位的情况,一般只有一个轴向配体形成五配位的化合物或者没有轴向配体只是四配位的化合物;Co(I)一般没有轴向配体仅是四配位化合物。酞菁钴配合物所可能有的轴向配体(L)可分为以下几类:(a),具有配位性质的溶剂分子如DMSO、DMF、Py或H2O; (b),外加的有机含氮碱如咪唑、各种吡啶类分子;(c),卤素离子(X-)、氰根(CN-)或者氢氧根(OH-)等;(d),由加入支持电解质而引入的其它阴离子。轴向配位反应对酞菁钴配合物的电化学性质具有较大的影响。
2楼2008-11-15 21:25:07
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cindyk

金虫 (小有名气)

不过文献上数据不同,更可能是溶剂不同。
3楼2008-11-16 19:40:12
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falcon-chen

铜虫 (小有名气)

我这个化合物已经是钴的四配位的了!我就是想问问,在不同的溶剂中,其CV图中的氧化还原峰的位置会不会发生改变。比如在0.5M的NaOH中和在pH 7 磷酸缓冲液中,其峰的相对位置会不会改变。(其Co2+/Co+, Co3+/Co2+,TSPc的氧化还原峰位置)
4楼2008-11-16 22:16:45
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cindyk

金虫 (小有名气)

不同电极、溶剂,研究者,可观察到的峰数及各峰的差值也是不太一样的。
你的修饰电极本身在这个体系里面稳定吗?

[ Last edited by cindyk on 2008-11-26 at 21:55 ]
5楼2008-11-26 21:53:30
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falcon-chen

铜虫 (小有名气)

应该还是稳定的吧!虽然文献有报道说CoTSPc在碱性环境中,会发生分解,其颜色会逐渐变淡,但我这里面却没有这样的现象产生。
6楼2008-11-30 15:12:56
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cindyk

金虫 (小有名气)

目前能想到的是做光谱电化学,可以通过光谱确定氧化-还原的物种。
现在的磺化酞菁的产品质量不是太可靠。如果是直接磺化得到的,通常含3-5个磺基,取代位置也不确定,批次间质量控制不容易;用磺酸基邻苯二甲酸做的,磺基数目明确,但取代位置不太确定。取代在α和β位的,电化学一定是不一样的。
另外,在碱性条件下,Co(III)应该会有OH配位吧。在水相体系做,酞菁的聚集也很严重,电化学不同。
7楼2008-12-02 19:49:30
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