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millet176

铜虫 (正式写手)

[交流] 催化效率

理论上认为:在气体的催化净化过程中,催化效率应该是从100%缓慢降低,直到某一个状态时达到平衡。但是我现在所做的结果是:催化净化效率由开始的100%迅速降低到某个状态,比如说80%,之后缓慢升高直90%以上,并在这个效率维持较长时间。请问这个现象应该怎么解释?
我做的是:活性炭负载Ce3+催化氧化H2S气体。
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zirulinwu

银虫 (小有名气)


millet176(金币+1,VIP+0):谢谢!我认真学习一下再行请教。
我也遇到过类似的问题,不知道你的活性组分是不是氧化态的就直接用于反应了,如果是,可能就是没有硫化的原因。
活性刚开始降低后升高,那段时间是你活性组分上的部分氧(或全部氧,稀土金属应该是部分吧)被硫所取代,生成了金属硫化物或硫氧化物的原因,这个金属硫化物或硫氧化物才是催化氧化你这个反应的真正的活性物种。

你将你的催化剂先预硫化一下,然后再用在你的反应体系,或许一开始就会出现稳定的活性,或者是达到稳定的时间大幅缩短。
2楼2008-11-14 14:03:32
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主

★ ★ ★
millet176(金币+1,VIP+0):谢谢您的解释,我要好好研读一下。
nxl5096224(金币+2,VIP+0):多谢!
这牵涉到催化剂诱导期与稳定期的关系
诱导期的活性和稳定期的活性哪个阶段高哪个阶段低并不是绝对的
和催化剂及反应自身有关系
一般诱导期属于催化剂表面在反应物料氛围下活性调整的一个过程,可能是逐步的也可能是振荡的,物种吸附和迁移及催化剂自身表面特性的变化在当中协调作用。
楼主描述的现象可以这么解释(呵呵,个人推断,仅供参考):其实的高净化效率是由于催化剂的高暴露表面,这样物料可以很迅速的接触催化剂表面并快速反应,那么弊端就是高活性所带来的表面快速覆盖,这样物料与催化剂的碰撞几率则会显著下降。
随着表面物种沉积的增多,这些新鲜的沉积物种反而会有助于反应的进行,比如它们可以有助于物料吸附,并且起到一定的滤分效果,而且它们也毒化了一些过强的活性中心,这种情况下反应将更加平稳,从而催化效率反而会有所提升,并且相当平稳,从而步入催化剂反应稳定期。如果当表面沉积物种过多,而且催化剂自身也起了一定变化以后,此时催化剂活性则会逐渐下降甚至突然急剧下降,这个时候则步入失活期了
3楼2008-11-14 15:57:31
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millet176

铜虫 (正式写手)

请问zirulinwu :我将新鲜催化剂样和催化平衡样做XRD分析,都没有明显结晶显示,二者都有微弱的CeS,这好像也不能说明活性组分是金属硫化物。
再请教一下:一般预硫化怎么处理?
谢谢!
4楼2008-11-14 17:14:22
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millet176

铜虫 (正式写手)

zhangwengui330 所指出的现象很像布袋除尘器里粉尘初层的作用(可以这么参照理解吧)。既然“诱导期的活性和稳定期的活性哪个阶段高哪个阶段低并不是绝对的”,那么像我实验中的现象,催化效率应该算那个阶段的呢?——平衡期的?另外,我应该怎样缩短诱导期的时间呢?你也赞成2楼的意见——进行预硫化吗?
谢谢!
5楼2008-11-14 17:21:36
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zirulinwu

银虫 (小有名气)

★ ★ ★
nxl5096224(金币+2,VIP+0):3Q!
millet176(金币+1,VIP+0):谢谢!
引用回帖:
Originally posted by millet176 at 2008-11-14 17:14:
请问zirulinwu :我将新鲜催化剂样和催化平衡样做XRD分析,都没有明显结晶显示,二者都有微弱的CeS,这好像也不能说明活性组分是金属硫化物。
再请教一下:一般预硫化怎么处理?
谢谢!

你可以参考下这几篇文章,里面有预硫化的说明
Chun-Liang Chen, Hung-Shan Weng. Nanosized CeO2-supported metal oxide catalysts for catalytic reduction of SO2 with CO as a reducing agent. Appl. Catal. B: Environmental, 2005, 55:115-122

Ngai T. Lau, Ming Fang, Chak K. Chan. The role of SO2 in the reduction of NO by CO on La2O2S. Journal of Catalysis, 2007,245:301-307

Sang Cheol Paik, Hyuk Kim, Jong Shik Chung. The catalytic reduction of SO2 to elemental sulfur with H2 or CO. Catalysis Today,1997, 38:193-198


PS:其实有的金属硫化物或者硫氧化物不是很稳定,暴露在空气中就会变回氧化物或者硫化状态只能在那个温度下才能保持。我原来做的钒碳催化剂就是如此,然后现在单位用的脱硫的金属氧化物催化剂也是如此。
6楼2008-11-14 21:01:27
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zirulinwu

银虫 (小有名气)


nxl5096224(金币+1,VIP+0):3Q!
补充一下,在以CO,H2,NH3等为还原剂还原SO2为单质硫的反应中,活性组分是金属硫化物或者硫氧化物其实在很多文章里是公认的了。在你的这个体系中应该也是。
7楼2008-11-14 21:07:54
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millet176

铜虫 (正式写手)

谢谢!
8楼2008-11-15 21:06:23
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