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zhanghang3

木虫 (正式写手)

[求助] 求救:三硫酯还原成巯基的交联反应 已有3人参与

合成了一种刷型的聚合物,侧链是用RAFT聚合接枝的寡聚PEG的丙烯酸酯类单体。然后使得该聚合物具有水溶性。本身的想法就是将侧链末端的三硫酯胺解(还原)成巯基。然后通过巯基的交联反应得到一种化学交联的水凝胶(刷型聚合物的骨架是聚肽的,疏水)。但是,只有第一次象征性的得到了水凝胶(没测流变,所以说感官上像),是用双氧水交联的。从那以后,不管是用双氧水,还是在紫外光下,用水溶性紫外光引发剂引发巯基的自由基交联,或者用含双硫键的小分子引发体系的巯基交联,或者是用刷型聚合物侧链巯基同双键(交联试剂)的进行迈克尔加成,都没成功过!!!请各位大神们帮帮忙分析分析,万分感谢!求救啊,哥哥们,姐姐们。多半年了,人快蹦了!
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cheney808

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
zhanghang3(无视军团代发): 金币+5, 辛苦了 2016-07-06 13:14:58
wgs8136: 金币+1, 欢迎应助 2016-07-08 10:19:47
三硫酯在胺解过程中,-SH是有可能再重新反应形成二硫键,需要在体系中加点锌粉,防止二硫键形成。
但是,后来用过热引发剂ACHN跟EPHP(H-donor试剂)去分解三硫酯,效果比胺解好
5楼2016-07-06 09:35:56
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lzkong

至尊木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
zhanghang3: 金币+10, 有帮助 2016-07-06 08:01:07
wgs8136: 金币+1, 欢迎应助 2016-07-08 10:19:34
先确认是否得到巯基,其次确定除净还原剂

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
2楼2016-07-06 06:26:25
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zhanghang3

木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by lzkong at 2016-07-06 06:26:25
先确认是否得到巯基,其次确定除净还原剂

三硫酯还原的过程中,是用紫外检测的,其紫外特征吸收峰,确实消失。另外用红外也可以看见巯基的吸收峰(但由于是巯基,所以信号比较弱,但在2590有小的吸收)。由于聚合物氢谱在1-2之间有许多H的信号,所以得到的也没办法用H谱表征。至于还原剂,在聚合物硫酯还原后,将其沉淀在乙醚中,常用的正己胺,和三丁基磷,都溶于乙醚。并且都是沉淀三遍,这方面应该也没问题。
希望是最美好的东西。
3楼2016-07-06 08:00:47
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bionics

专家顾问 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
zhanghang3(无视军团代发): 金币+5, 辛苦了 2016-07-06 13:14:47
wgs8136: 金币+2, 欢迎应助 2016-07-08 10:19:42
按你的说法,如果三硫酯还原为巯基没问题,且后处理也纯化了的话,那么问题就是出在后面的巯基交联了?
建议用双环氧化合物做交联剂,试试如何?
再者建议以后可采用与KH560开环反应后,进行室温交联....
知者必量其力所能至而从焉
4楼2016-07-06 08:30:38
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