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sinanolu

银虫 (正式写手)

[交流] [请教]循环伏安法的基本原理

网上看到很多关于循环伏安的基本原理是这样描述的:

溶液[Fe(CN)6]3-中,在一定扫描速率下,从起始电位( +0.8 V )负向扫描到转折电位( -0.2 V )期间,溶液中[Fe(CN)6]3-被还原生成[Fe(CN)6]4-,产生氧化电流;当正向扫描从转折电位(-0.2 V)变到原起始电位( +0.8 V )期间,在工作电极表面生成的[Fe(CN)6]3- 被氧化生成[Fe(CN)6]3- ,产生还原电流。

这里有几个问题我很纠缠,氧化还原反应应该只是和两电极之间的电位差有关,和往哪边扫应该无关吧,描述里面说从+0.8V扫到 -0.2 V过程中Fe3+被还原,我很费解,Fe3+被还原还是氧化,跟电极变化有啥关系!?从描述进行推理,和充放电有密切关系,我对电极充放电过程不是太了解,只是简单理解为正电势差阳极端发生氧化,负电势差阳极端发生还原反应,按照描述的说法,如果是从+0.8V扫到+0.1V呢,也还是所说的被还原吗?还是说,扫到某个负值附近才发生了还原反应?

那个氧化还原的峰我也不解,怎么出现的。

最近要用到循环伏安,哪位给个赐教,谢谢了先。

[ Last edited by sinanolu on 2008-11-5 at 16:21 ]
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wnlcj

木虫 (著名写手)

任何电化学书中都有详尽的解释,好好看书!!!
3楼2008-11-05 20:04:59
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hxj6021

金虫 (正式写手)

氧化还原反应应该只是和两电极之间的电位差有关,和往哪边扫应该无关吧
------ 这是热力学平衡条件下(可逆的)才成立。

建议你看看电化学方面的教材。
2楼2008-11-05 18:59:42
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sinanolu

银虫 (正式写手)

谢谢,手头上没书,所以才上来问的,不过刚才想明白了,双电层充放电的法拉第电流。
4楼2008-11-05 21:36:19
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zlin

荣誉版主 (知名作家)

优秀版主

楼主说的是电极热力学问题,但实际中是电极动力学问题
建议lz看看这本书,上面有这样的解释——电化学测量方法,化学工业出版社出版
只有初恋般的热情和宗教般的意志,人才有可能成就某种事业——路遥
5楼2008-11-05 21:40:55
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