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卓十九

木虫 (小有名气)

[求助] PMDA和ODA线性缩聚反应如何将分子量控制在1万、3万、5万 已有3人参与

第一单体是均苯四甲酸二酐(PMDA)  
第二单体是4,4’-二氨基二苯醚(ODA)
第三单体是邻苯二甲酸酐(PA)用于封端

如何计算它们的配比,越详细越好。

PMDA和ODA线性缩聚反应如何将分子量控制在1万、3万、5万
PMDA.png


PMDA和ODA线性缩聚反应如何将分子量控制在1万、3万、5万-1
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PMDA和ODA线性缩聚反应如何将分子量控制在1万、3万、5万-2
PA.png
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bionics

专家顾问 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
卓十九: 金币+5, 有帮助 2016-03-15 09:55:28
理论上大体计算:
M1*n+M2*(n+1)+2*M3=10k、30k、50k
知者必量其力所能至而从焉
4楼2016-03-11 14:18:06
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bionics

专家顾问 (职业作家)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
你的路线看似很简单:可能是想利用1,2单体之间的缩聚反应,以胺基单体封端后,单体3进一步封头即可。
貌似属于典型的可计量合成反应,分子量的可控性应该较好。但是第一步反应生成的羧基、仲胺基的副反应控制很、很麻烦!

反应活性应该比较高,建议稀溶液中具体试验探索一下看看吧。
知者必量其力所能至而从焉
2楼2016-03-11 09:11:32
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普通回帖

卓十九

木虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by bionics at 2016-03-11 09:11:32
你的路线看似很简单:可能是想利用1,2单体之间的缩聚反应,以胺基单体封端后,单体3进一步封头即可。
貌似属于典型的可计量合成反应,分子量的可控性应该较好。但是第一步反应生成的羧基、仲胺基的副反应控制很、 ...

反应活性很高,用NMP做溶剂,固含量控制在10%。PMDA和ODA反应生成聚酰胺酸,再用PA封端,达到控制分子量的目的。但是PA加多少,什么时候加?这是需要解决的问题。暂不考虑羧基和仲胺基的副反应,只考虑理想条件下的。
      老师,这应该怎么计算啊?!?
3楼2016-03-11 11:24:09
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卓十九

木虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by bionics at 2016-03-11 14:18:06
理论上大体计算:
M1*n+M2*(n+1)+2*M3=10k、30k、50k

这个n指的是每条链上的分子个数。即使得到这个参数,有什么用呢?
这是一个低温缩聚反应,PMDA和ODA的摩尔比很关键,要接近1:1,剩下的就是PA什么时间加?加多少的问题!  我实验第一步,将所有的ODA溶于NMP中,然后分时间段3次缓慢加入PMDA,等到最后一次加完PMDA,反应几分钟左右,粘度会急剧增大。
5楼2016-03-11 14:48:44
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卓十九

木虫 (小有名气)

求大神,老师帮助哈 @bionics
6楼2016-03-15 09:56:05
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ghostfollow

禁虫 (小有名气)

本帖内容被屏蔽

7楼2016-03-15 16:59:15
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卓十九

木虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by ghostfollow at 2016-03-15 16:59:15
PI这种insoluble东西分子量合成只能靠配比,合成出来产品你也测不了分子量。况且你2步法生产PI的中间产物PAA还会分解。只能说通过控制投料比,尽量同一时间同一批次进行平行反应吧。

相关仪器也测不出分子量?

发自小木虫Android客户端
8楼2016-03-15 19:53:07
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ghostfollow

禁虫 (小有名气)

本帖内容被屏蔽

9楼2016-03-15 21:57:38
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飘渺电子云

金虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by 卓十九 at 2016-03-11 14:48:44
这个n指的是每条链上的分子个数。即使得到这个参数,有什么用呢?
这是一个低温缩聚反应,PMDA和ODA的摩尔比很关键,要接近1:1,剩下的就是PA什么时间加?加多少的问题!  我实验第一步,将所有的ODA溶于NMP中, ...

楼主,请教下你,分批加PMDA是怎么加的,我做的时候总是会有PMDA粘在杯壁,称量纸上?请问你有什么高招?
还有就是PMDA和ODA怎么纯化?
万分感谢!
10楼2016-03-15 22:33:23
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