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hxwyy2005

金虫 (正式写手)

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专业: 环境分析化学

[求助] microkinetic analysis 已有2人参与

审稿人的问题Figure 6 provides a good example of the need for more sophisticated kinetic analysis when comparing the relative rates of CO and CO2 formation. CO2 formation has relatively lower barriers than CO formation, however, all states leading to CO formation lie at significantly lower energy than those on the CO2 path. This would suggest a surface under reaction conditions that is highly covered in CO or CO path intermediates, and relative rates are affected by both barriers and species coverages. Conclusions made solely by looking at barriers should be noted as highly speculative, and the authors are encouraged to consider microkinetic analysis.让我用microkinetic analysis，这个是啥，被整晕了

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1楼 2016-03-05 21:33:18

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yongleli

木虫 (正式写手)

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【答案】应助回帖

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感谢参与，应助指数 +1
hxwyy2005: 金币+200, ★★★很有帮助 2016-03-12 16:43:47

看点Don Truhlar的文章就知道了。
拿polyrate，用变分过渡态算算每一步反应的速率常数呗。
然后再建立一个动力学模型，比如

如果你的反应有三步，A->B和B->A的速率差不多，那么A, B之间就会有动态平衡，但是B到C的正速率比逆速率大很多，那么B就会不可逆地变成C。
A->B -> C
<-

总的反应速率就是
k=k_{A->B}*k_{B->C}/k_{B->A}

其它模型，什么0，1，2级反应，请参考你的物理化学教科书。