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guozl

专家顾问 (著名写手)

[交流] 异构化催化剂中Pt的作用

贵金属铂由于其良好的性能,广泛应用与加氢、脱氢、异构化和裂解等反应。目前比较典型的Pt催化剂有:铂铼重整催化剂、C4\C5\C6异构化催化剂、烷烃脱氢催化剂及汽车尾气三元转化催化剂。其中铂铼重整催化剂、C4\C5\C6异构化催化剂属于金属-酸性双功能催化剂,个人认为Pt在以上催化剂中的作用是脱氢和加氢中心,而真正的异构化中心是酸性中心:Coonrat 等提出的反应机理,按正碳离子学说来解释双功能催化剂上各组分的作用及产物的分布情况。在双功能催化剂上,正丁烷主要发生以下反应:首先,正丁烷在贵金属位上脱氢形成烯烃,然后部分烯烃转移到酸性位上异构化,异构烯烃在贵金属位上选择加氢,形成异丁烷。异构化过程是由金属活性中心与酸性中心协同作用完成的,即在金属活性中心上发生加氢脱氢反应,而在酸中心上发生骨架异构化反应。
对于C4\C5\C6异构化催化剂,目前也存在三种:低温异构化催化剂(Pt-Al2O3+注氯)、中温催化剂(Pt-丝光沸石)、固体酸催化剂(Pt-(SO4)2-/ZrO2),以上三种催化剂是否都是Pt的作用是脱氢和加氢中心,而真正的异构化中心是酸性中心。请各位催化的虫子们从反应机理的角度进行交流,是否有不同的看法?
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心在,梦在
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温心若水

版主 (职业作家)

★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
5楼: Originally posted by guozl at 2016-02-27 07:49:16
有惰性载体并且不注氯的异构化催化剂存在么?Pt-(SO4)2-/ZrO2这个催化剂中Pt起什么作用呢?...

惰性载体并且不注氯的异构化催化剂在实际应用中没有,但作为机理性研究是有人做过的!Pt-(SO4)2-/ZrO2这个催化剂,由于(SO4)2-/ZrO2酸性强,这种催化剂也属于酸性—双功能催化剂,更偏向于酸性催化剂,Pt主要起稳定催化剂的作用!
6楼2016-02-27 09:38:42
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温心若水

版主 (职业作家)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
guozl: 金币+10, 谢谢,有帮助 2016-02-27 07:47:00
异构化催化剂中,金属的作用与酸中心的量和强度有关!
1.当采用惰性载体时,金属Pt既是脱/加氢活性中心,同时也是异构化活性中心!
2.当采用低温异构催化剂Pt-AlCl3/Al2O3时,催化剂酸性很强,金属Pt主要是抑制积碳的生成,提高催化剂的稳定性;
3.当催化剂为Pt-HY和Pt-硅铝催化剂时,此类催化剂属于双功能催化剂,金属中心起着加氢/脱氢的作用,酸中心催化骨架异构化;只是金属中心和酸性中心的作用,与两者的比例有关!异构化速率也与金属在载体上的浓度有关!
4.Pt-HM催化剂比较特殊,HM酸性较强,此类催化剂属于酸性—双功能催化剂,介于Pt-AlCl3/Al2O3和Pt-HY之间!
2楼2016-02-25 11:35:39
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温心若水

版主 (职业作家)

★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
具体可参考《高辛烷值汽油生产技术》一书,Page:315-320
3楼2016-02-25 11:37:43
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纪宁

金虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
guozl: 金币+5, 非常感谢 2016-02-27 07:47:27
应该是的,酸性中心上碳正离子发生重排然后转移到金属中心上加氢得到异构产物
随便掉一个offer砸中我啦...=。=要求不高吧...
4楼2016-02-26 09:46:30
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