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楠楠大帝

铁虫 (初入文坛)

[交流] 炼化厂尾气硫化氢 硫磺回收 已有3人参与

OR-GREEN®工艺改进了克劳斯反应,为清除硫化氢提供了一种恒温,低成本运行的方法:
H2S + 1/2 O2 → H2O + S°                                                                                (1)
这一反应发生于水基溶液中,通过加入水溶性金属离子完成该反应。因为在空气或酸气中,水溶性金属离子容易被氧气氧化,并有稳定的电极将硫离子氧化成单质硫。换句话说,由于反应是在水配比溶液中进行,含有金属离子的水配比溶液易于将二价硫(HS-)的电子释放形成单质硫,并在再生过程中将电子转移给氧气。虽然有很多金属离子可以完成上述反应,但是OR-GREEN®工艺选择铁离子,原因是铁离子的低成本和无毒性。
OR-GREEN®脱硫工艺的基础化学反应可以划分为吸收和再生两个部分,如下所示:
吸收部分:
配比溶液吸收H2S气体:
H2S (气体硫化氢) + H2O (液体水) ↔ H2S (水性硫化氢) + H2O (水)        (2)
电离:
H2S (液体硫化氢) ↔ H+ + HS-                                                                                (3)
高价铁离子(Fe3+)氧化二价硫:
HS- + 2Fe3+ → 2Fe2+ + H+ + S0                                                                                (4)
吸收部分总方程式(方程式 2, 3, 4叠加)
H2S (气体硫化氢) + 2Fe3+ → 2H+ + S°+ 2Fe2+                                                 (5)
再生部分:
配比溶液吸收氧气:
1/2 O2 (气体) + H2O ↔ 1/2 O2 (液体) + H2O                                                        (6)
亚铁离子再生反应 (Fe2+)
1/2 O2 (液体) + H2O + 2Fe2+ → 2OH- + 2Fe3+                                                        (7)
再生部分总方程式(方程式6,7叠加)
1/2 O2 (气体) + H2O + 2Fe2+ → 2OH- + 2Fe3+                                                        (8)
方程式5,8的叠加,便得到改进的克劳斯反应方程式,如(1)所示。
在总反应中,铁离子的作用是将吸收反应中产生的电子释放到再生反应中去,由于每一个单质硫的产生需要消耗两个铁原子,所以在反应过程中,至少提供两个铁原子。由此,铁离子是作为反应物。不过,在总反应中并不消耗铁离子,铁离子是作为硫化氢和氧气反应的催化剂。由于这种双重功能,铁离子络合物一般被定义为催化反应物。
在水配比溶液中,亚铁离子(Fe2+)和高铁离子(Fe3+)都不能稳定存在,通常情况下容易经如下反应形成氢氧化铁或硫化铁沉淀:
Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3(固体)                                                                                (9)
Fe2+ + S2- → FeS (固体)                                                                                                (10)
为了阻止上述沉淀的产生,OR-GREEN®系统采用了一种螯合剂,使得铁离子在宽泛的pH值范围内,能在配比溶液中保持稳定。螯合剂是一种有机化合物,它将金属离子包裹在一个爪状的结构中,使金属离子与两个或多个非金属离子形成化学键。
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加油加油,当个领导
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liaifeng

专家顾问 (著名写手)

★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
cardinalree: 金币+2 2016-05-29 18:58:53
主要是针对小硫磺装置,硫化氢外排可以达到5ppm以下。可以适用于气田脱硫,小炼油硫磺回收和Claus尾气处理。
海川那里也有相关具体资料:

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  • 附件 1 : 硫磺回收技术对外介绍.pdf
  • 2016-05-27 23:02:05, 2.07 M
4楼2016-05-27 23:02:15
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songgw263

新虫 (初入文坛)

★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
这是哪家技术,有没有工业业绩?
2楼2016-03-09 10:32:33
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kfhehe

铁虫 (正式写手)

★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
腐蚀问题岂不是更严重了
3楼2016-05-26 16:33:33
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