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wglhun_23

金虫 (正式写手)

[交流] 【求助】 酰氯与羟基的反应总是交联怎么办

小弟最近在做高分子材料的改性,高分子材料的主链上面有羟基、醛基,还有少量的环氧基,再与氯乙酰氯反应的过程中我试过冰浴、室温、加热等条件的反应,反应过程和结束后都是很澄清的溶液,没有交联或者凝胶,但是沉淀出来以后,再用同一种做反应的溶剂再溶解,可就是怎么也溶解不了,是不是卤代烷烃也可以和羟基、醛基,环氧基(酸性条件下)反应呀?还是有可能有其它的副反应呀?我真的是没辙了,请各位指教。

[ Last edited by wizardfox on 2008-10-8 at 17:21 ]
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wmx

木虫 (著名写手)

反应时没交联,沉淀出来交联了?应该不会吧.可能你的沉淀剂有问题.使的高分子的链结构或分子排布发生了变化.换种沉淀剂看看.
2楼2008-10-08 15:35:01
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木森

银虫 (初入文坛)

这个问题太容易了哦!
你的东西肯定要交联,不交联是不可能的!
3楼2008-10-08 16:22:05
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djxustc

铁杆木虫 (正式写手)

你的反应体系可反应的官能团太多了

1.酰氯与羟基是可以很容易反应的;
2.环氧基在酸性条件下容易开环发生聚合,可能这是聚合物交联的主要因素;
3.另外,醛基也是活泼集团。
建议:
1.改用活泼的溴异丁酰溴代替氯乙酰氯参与反应(相信你是要引发ATRP反应吧?);
2.反应在低温下进行;
3.可以加入少量的三已氨作催化剂(与卤化氢反应)。
4楼2008-10-08 19:02:00
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wglhun_23

金虫 (正式写手)

“ 木森 ”啊!
说的具体点吗?
5楼2008-10-09 10:19:35
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wmx

木虫 (著名写手)

但是关键是为什么反应完成后是澄清的溶液,沉淀后却不能溶解了?
6楼2008-10-09 11:08:14
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zmm

木虫 (小有名气)

我也觉得可能是沉淀时出的问题。
我以前也遇到过类似的现象,沉淀出来后再用原溶剂溶解就是不行,后来只好换更强些的溶剂,然后就溶了,肉眼看不到沉淀,但是溶的效果不是很好,做GPC时堵柱子。
7楼2008-10-09 11:15:21
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wglhun_23

金虫 (正式写手)

对,溶解的时候就是肉眼看不见不溶的
但是有很多凝胶小颗粒的
8楼2008-10-09 11:55:15
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onist

新虫 (正式写手)

楼主用的单体是什么的啊
竟然有醛基和羟基
to be honest
9楼2008-10-16 09:46:48
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