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到时候

银虫 (小有名气)

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[求助] 求助瞬态吸收和瞬态荧光的理解已有1人参与

最近看文献碰到一个很难理解的问题：一个物质（我做的是钙钛矿）测试它的瞬态吸收谱和瞬态荧光光谱，在只有钙钛矿的情况下，请问这两种图谱获得的钙钛矿的激发态的寿命是否是一样的？关于这两个测试手段有什么不一样的地方？是否可以理解为是表征的同一种状态（物质的激发态）的图谱？附图一张，是Henry J.Snaith发在science上的一篇文章。请各位相关的专业虫友不吝指点，谢谢

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2016-01-18 15:58:59, 831.83 K

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小楼一夜听春雨

1楼 2016-01-18 16:00:39

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mutationdna

铜虫 (小有名气)

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【答案】应助回帖

photobleaching (PB) 的衰减应该是S1->S0的动力学过程，photoinduced absorption (PA) 或者称激发态吸收（ESA) 一般是S1->S2的动力学过程；PB和PA的寿命（283 ns 和 288 ns）都是S1激发态电子的失活寿命，理论上是一样的，文中也显示几乎一样的结果。
PL 寿命（273 ns）与 PB寿命也很接近，即S1激发态的失活是通过荧光发射过程跃迁至S0。
文中还提及，PB和PA都有一个>1us的“长尾巴”，也就是S1还有长寿命失活过程；在荧光数据中，文中没有提及有长寿命组分，也许是仪器的局限，也许是作者没去测。

瞬态吸收谱和瞬态荧光光谱，更多的是互补，很难互相代替，表征S1激发态的“辐射”失活过程，两者有重叠，如果材料没有“辐射”，荧光就彻底没了办法。

钙钛矿的瞬态吸收，据我看过10多个瞬态吸收光谱，激发态不止1个失活过程，很多失活过程分别在百fs，ps，ns 时间范围。
如果作者的工具只能测 ns 时间范围的过程，超快过程，也无从谈起；特别是，已经观察到了 >1us 长寿命，却没有去测量，也不知道283 ns 与 >1us 过程的权重值，究竟哪个过程是主要过程，也无从得知。

当然本文的目的是试图用荧光来表征钙钛矿激发态的某几个失活过程，在这个研究中，数据也很好的支持了结论，目的不是钙钛矿全部物理化学过程。