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ideallzc

铜虫 (小有名气)

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8楼: Originally posted by virtualzx at 2016-01-05 01:53:50
当你扫描势能曲线时,轨道特性会发生不连续改变。设计或许空间时不只需要知道轨道不可约表象,还需要知道每个轨道具体的电子结构。比如你的sigma轨道数超出价层轨道总数了,最高的几个轨道就非常容易改变。
不管你如 ...

恩,确实7sigma属于Rydberg-type 分子轨道,我当初参考某篇文献设计的。你的意思是我在设计活性空间时最好只包含价层的分子轨道,例如OCC,6,2,2,0;,动态相关由CI完成,那我还需要在MRCI那段程序里面指定OCC么?  

我可以试一下你的建议,非常感谢。
ideal-neil
11楼2016-01-05 18:43:12
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virtualzx

木虫 (著名写手)

有rydberg轨道时断键更难保持连续,如果可能最好去除。对于阳离子这应该不太难。并不是恰好使用全部价层轨道就一定正确,但一般是个相对稳健的办法。最重要的是用vmd或molden之类的软件观察断点前后轨道是否突然变化,以及占据数是否发生突变。
一般动态权重(dynamically weighed state average MCSCF)是一个比较有效的平滑间断点的办法,但有一定成本,收敛慢很多

发自小木虫IOS客户端
12楼2016-01-05 19:43:52
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luqing6879

木虫 (著名写手)

引用回帖:
10楼: Originally posted by ideallzc at 2016-01-05 18:26:07
确实,同一个symmetry势能曲线不想交,我的目的是只想计算Σ+ state,所以我用symmetry 1(A1),但是计算中会有Delta state, 我想知道有没有什么方法在计算势能曲线时 去掉Delta state。 而且,据我所知,在C2v下 ...

Delta态是双重简并的,一个在symmetry1 另一个就在symmetry4. 如果可以的话最好能贴一下你的势能曲线,看文字描述有点雾里看花的感觉。

估计delta态跟sigma态能量差别不大吧。可以试试state-average casscf,然后symmetry 1 state,2;symmetry 4 state,1. (不知道为什么你要symmetry1 state3;symmetyr2 state2.)

如果不行的话再试试楼上两位的建议吧。他们的经验远比我丰富。
cishan.goodweb.cn/慈善点击,点滴帮助。
13楼2016-01-06 02:44:58
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ideallzc

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
13楼: Originally posted by luqing6879 at 2016-01-06 02:44:58
Delta态是双重简并的,一个在symmetry1 另一个就在symmetry4. 如果可以的话最好能贴一下你的势能曲线,看文字描述有点雾里看花的感觉。

估计delta态跟sigma态能量差别不大吧。可以试试state-average casscf,然 ...

好的,谢谢。
ideal-neil
14楼2016-01-13 21:15:51
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