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【求助】 分子量与聚合物形态及其溶液性质关系
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涉足合成高分子物质不久，基础理论不太扎实，不能解释在实验过程中遇到的现象并解决问题，恳请诸位虫虫出手相助，先谢谢大家。 采用水溶液聚合及反相乳液聚合方法合成含AN的二元共聚物，发现产物的表观形态差异极大，即使采用相同条件而操作方法不同也不能保证各批次之间产物形态相同。 水溶液聚合中，体系往往不粘稠，经进一步支链反应（非交联反应)后，得到产物有白色陶土状粉末，或是类盐状颗粒，溶于水后，不像高分子溶液，不粘稠。但是发生暴聚后得到的都是白色弹性胶状物质，尝试用此进行下步反应，则得到黄色透明胶状产物，溶于水后，溶液稍微变粘稠。 反相乳液聚合得到产物为细小白色颗粒状物，该中间产物在水中溶解度不高，需加热后仍只得到混浊液体，沉析进行进一步反应后得到产物为粘稠胶状物，减压烘干后溶于水，溶液具有一定粘度。该方法过程中也产生过暴聚，得到的为绿豆大小黄色透明弹性物质，尝试进一步反应，得到黄色透明胶状产物，取0.2克溶于50ml水后得到果冻状凝胶状物质。 曾尝试看高分子物理高分子溶液章节，除了看到随着分子量增高其所得溶液粘度会随之增高之外，并没有太多收获。也曾看到如果高分子产生分子内力的话会导致高分子的蜷曲，但不知是否会影响其在溶剂中的溶解度，从而导致溶液不粘稠？ 请问分子量对形成的产物形态及其溶液状态有何影响？或者是否有其他因素影响这个问题？ 可以参考哪些文献或是书籍去理解这个问题？高分子物理里的哪些章节对解决这个问题有用呢？ 另，有时反应还会发生比较严重的挂壁和粘釜现象，而我用的只是玻璃制烧瓶，这又是为什么呢，可以通过什么方法解决，有什么书可以参考呢? 谢谢指教，不胜感激！！！ [search]分子量 形态[/search] [ Last edited by yogidan on 2008-9-26 at 12:41 ] |
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zhangh123
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tiaotuo(金币+2,VIP+0):先谢谢应助！仔细看了一下，觉得zhanggh123的会带很有建设性！
tiaotuo(金币+1,VIP+0):感觉加少了，再补个，希望不要嫌少呀:)
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tiaotuo(金币+1,VIP+0):感觉加少了，再补个，希望不要嫌少呀:)
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djxustc的说法比较全面，有几点不同意见，供参考！ 1、acrylonitrile在水中的溶解度并不大，总体来讲我认为是油溶性单体（可分别用甲苯和水简单一试便知），所以采用水溶液聚合或反向乳液聚合都不好，如果另外一种单体水溶性很好的话，您用上述两种方法很有可能只得到那种单体的均聚物（看那种单体中是否有氮，若没有用EI可简单表征）。 2、基于以上设想建议采用油溶性溶液聚合或无皂乳液聚合（主要看另一种单体的溶解倾向性而定）。 3、一般而言聚合物分子量越大越易形成粉末状物质，形成弹性体可能是分子量不大而支链较多，分子量更小则形成有一定粘度的粘稠液，对您的实验现象因不知另一单体很难准确判断。 4、我的影像似乎爆聚的产物不是分子量很大而是较小，甚至大量寡聚体的集合物（爆聚是局部单体中引发剂大大过量所致分子量怎么能大呢？），且其中包裹很多单体，此点与djxustc及诸位高手商榷？ 5、粘釜现象在聚合反应中比较常见，但更多在悬浮聚合中作为重要的判断条件好坏的依据，溶液聚合或乳液聚合应该不是大问题有点粘釜也没关系，可试着加大水的比例或采用聚四氟乙烯的搅拌杆电动搅拌，在实验室消除粘釜现象是可以做到的。 6、您的问题似乎更多属于实验经验似乎不是基础理论问题，若要看书，翻翻何曼君的高分子物理和潘祖仁的高分子化学也可以。 |
16楼2008-10-06 23:05:38
2楼2008-09-26 12:05:10
3楼2008-09-28 10:43:35
4楼2008-09-28 18:21:18