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D-R等温吸附模型的公式不解的地方 已有2人参与
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| 大家知道D-R吸附模型不,参考文献我见的都是吸附势的公式ε=RTln(1+1/Ce),这有点纠结,1+1/Ce的单位如何消除,这部分的单位是多少?是不是还有单位的,那等式两边的单位不相等啦,我觉得吸附势的公式为ε=RTln(Co/Ce)或者ε=RTln(Ca/Ce) (Ca=Co-Ce),这样就可以消除量纲啦,可是那么多外文文献都是ε=RTln(1+1/Ce),所以我纠结等式左右两边的单位是否一致,其中ε的单位为KJ/mol,各位大神解答一下 |
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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
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这个问题很好。楼主的科学素养比较严谨。 首先,无论是D-R模型还是Langmuir模型,平衡浓度的单位最好都用mol/L. 关于量纲消除的问题Ce应是吸附质活度ae=re *Ce/Cs 其中γe是活度系数,Ce平衡摩尔浓度,Cs标准参考溶液的摩尔浓度,为1 mol/L,则, a_e= γe Ce•(1L/mol ) 根据Debye-Huckel限制定律,γe与吸附平衡时的离子强度(I)和吸附质电荷数(z)有关,即 logγe=-Az^2 Ie^(1/2) 这意味着对于中性吸附或吸附用弱电荷ae=ce,而对于带电荷吸附质,只有在稀溶液中,Ie往往才能被忽略, γe统一为1,也就是Ce“无单位” 两边单位平衡。 另。对于吸附热力学∆G°=-RTlnKa ; Ka也是无单位的 ,所以用等温线模型平衡常数KL(L等温线)单位为mol/L时才是最好的。同样涉及单位的问题,其他常数KF(F型)Kd(分配)的单位都不具备KL的意义及都无法用活度系数计算过程中标准参考溶液摩尔浓度单位抵消,计算出的吸附热不正确。 参考文献 Yu Liu,2009 . Is the Free Energy Change of Adsorption Correctly Calculated? |
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2楼2017-02-21 17:52:21
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