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小刚仔bb

铁杆木虫 (著名写手)

[求助] 急指教各位前辈，帮忙分析一下这几个循环伏安曲线图 已有1人参与

溶液是硫酸铜80g/l，硫酸110g/l，氯离子90ppm，工作电极是磷铜片，参比是甘汞，辅助是铂电极，第一幅是5mv/s的，但是为什么氧化峰只有一个峰，我看文献的都是两个峰？怎样判断氧化峰是什么物质的氧化峰？那个还原峰是什么物质的还原？怎么用能斯特方程式求它们的极化电位的？能不能写一下详细的求取过程，谢谢了。为什么扫速不一样，其峰会位移？这个体系下的析氢，析氧，吸氧的电位是多少，怎样求的？万分感谢各位前辈了

急指教各位前辈，帮忙分析一下这几个循环伏安曲线图
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1楼 2015-12-13 10:47:57
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那天啊

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
7楼: Originally posted by 小刚仔bb at 2015-12-14 16:51:14
嗯嗯，那就是说用Cu+/CU2+的标准电极电位比用CU/Cu2+的标准电极电位来算更准确？
为什么要减去甘汞的电极电位而不是加？如果减的话最后的数值不是更小吗？
为什么说“相当于电势起点升高了，你物质的电势高度就减 ...

比如说相对于标准氢电极甘汞电极点位是1v，而物质相对于标准氢电极的电位是2v，这样的话物质相对于甘汞电极就是1v。因为原来是1v的电势位置变成了电势为0的起点。

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9楼2015-12-14 17:38:07
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那天啊

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
小刚仔bb(pengtao1203代发): 金币+2 2015-12-14 08:57:15
引用回帖:
3楼: Originally posted by 小刚仔bb at 2015-12-13 19:45:02
谢谢。假如饱和甘汞电极的标准电位为：0.251 V；Cu2++e-=Cu+  0.153v；Cu2++2e-=Cu 0.337v；Cu++e-=Cu 0.521v，电镀时铜氧化的时候是先生成亚铜离子，然后亚铜离子变成二价铜的，那我计算的时候，是用0.521+0.251— ...

你要和你的甘汞电极得到的图对比的话将电势都转换成甘汞电极电位的来算，你先用亚铜离子算一下。你的图没出峰可能是扫速的问题，你也说了亚铜离子的峰很小，扫速大了峰可能会消失，你用小扫速比如1mv/s试试有没有峰。一张图就是坐标的顺序不太一样，其它都是一样的。

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4楼2015-12-13 20:23:14
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那天啊

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by 小刚仔bb at 2015-12-13 21:06:18
如果用亚铜离子来算，是不是这样的：0.153+0.251—修正项？
我也用1mv/s扫过，也是不行，它的图形如下图
然后还有一个问题是还原峰太宽了，高度太小，峰不够明显，这是什么原因？但是用50mv/s扫的时候，才比较明 ...

对于扩散控制的过程，峰电流与扫速的平方根成正比，所以另一个峰的电流增大，峰就变得明显了。亚铜离子在水溶液中不稳定，这也是它峰小的原因。电位的计算是从铜开始的，你要从亚铜离子的电位算的话就要首先找到铜变亚铜的电位，图上找不到，要么你用人家文献的值转换一下参比电极电位再用。要么直接用铜的，不过这样就不准了。还有甘汞的电极电位是正数所以是减，因为相当于电势起点升高了，你物质的电势高度就减小了。
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6楼2015-12-14 09:37:46
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那天啊

金虫 (著名写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 小刚仔bb at 2015-12-14 17:12:48
用Cu+/CU2+和用CU/Cu2+来算，应该数值差别挺大的吧...

从铜变到亚铜离子再到铜离子是一整个过程，到亚铜离子的过程有一个电位，从亚铜离子到铜离子又有一个电位，但后者实在前一个电位的基础上进行的，图上较高的峰值是转化为铜离子的过程。如果你能找出转化为亚铜离子的电位从这点计算极化就是后一个过程的极化，从铜开始计算就是一整个过程的极化。

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小刚仔bb
10楼2015-12-14 17:42:52
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那天啊

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
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小刚仔bb(pengtao1203代发): 金币+2 2015-12-14 08:57:02
判断是什么物质的氧化还原峰要根据他们的电位，当然你要看清是相对于什么参比电极的。先找到物质的标准电极电位再根据参比电极的不同换算一下，再根据浓度去用能斯特方程，和图上的电位比一下就知道了极化情况。扫速不一样峰位置不一样是因为你扫速快了物质反应的速度会跟不上你电子传输的速度，或者说电解液中的离子迁移速度跟不上电子的迁移速度，物质反应不彻底，同时也会造成极化和电位的偏移。析氧析氢电位你去相关文献找找，或者自己试试。
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2楼2015-12-13 11:23:30
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小刚仔bb

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 那天啊 at 2015-12-13 11:23:30
判断是什么物质的氧化还原峰要根据他们的电位，当然你要看清是相对于什么参比电极的。先找到物质的标准电极电位再根据参比电极的不同换算一下，再根据浓度去用能斯特方程，和图上的电位比一下就知道了极化情况。扫速 ...

谢谢。假如饱和甘汞电极的标准电位为：0.251 V；Cu2++e-=Cu+  0.153v；Cu2++2e-=Cu 0.337v；Cu++e-=Cu 0.521v，电镀时铜氧化的时候是先生成亚铜离子，然后亚铜离子变成二价铜的，那我计算的时候，是用0.521+0.251—RT/ZF*ln△（△代表能斯特公式中的活度的关系式），还是用0.337+0.251—RT/ZF*ln△？
还有一个问题是为什么只有一个峰，没有亚铜离子的峰？以下是文献的两幅图，两个图都是有个小峰（不是很明显），是亚铜离子的。第一幅图的坐标好像看不太懂，能不能解析以下？谢谢你了
急指教各位前辈，帮忙分析一下这几个循环伏安曲线图-1
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急指教各位前辈，帮忙分析一下这几个循环伏安曲线图-2
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3楼2015-12-13 19:45:02
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小刚仔bb

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 那天啊 at 2015-12-13 20:23:14
你要和你的甘汞电极得到的图对比的话将电势都转换成甘汞电极电位的来算，你先用亚铜离子算一下。你的图没出峰可能是扫速的问题，你也说了亚铜离子的峰很小，扫速大了峰可能会消失，你用小扫速比如1mv/s试试有没有峰 ...

如果用亚铜离子来算，是不是这样的：0.153+0.251—修正项？
我也用1mv/s扫过，也是不行，它的图形如下图
然后还有一个问题是还原峰太宽了，高度太小，峰不够明显，这是什么原因？但是用50mv/s扫的时候，才比较明显（第二个图）
急指教各位前辈，帮忙分析一下这几个循环伏安曲线图-3
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急指教各位前辈，帮忙分析一下这几个循环伏安曲线图-4
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5楼2015-12-13 21:06:18
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小刚仔bb

铁杆木虫 (著名写手)
嗯嗯，那就是说用Cu+/CU2+的标准电极电位比用CU/Cu2+的标准电极电位来算更准确？
为什么要减去甘汞的电极电位而不是加？如果减的话最后的数值不是更小吗？
为什么说“相当于电势起点升高了，你物质的电势高度就减小了”？
不好意思了，我也是刚刚入门，这方面的知识了解不多，麻烦你了
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7楼2015-12-14 16:51:14
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小刚仔bb

铁杆木虫 (著名写手)
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6楼: Originally posted by 那天啊 at 2015-12-14 09:37:46
对于扩散控制的过程，峰电流与扫速的平方根成正比，所以另一个峰的电流增大，峰就变得明显了。亚铜离子在水溶液中不稳定，这也是它峰小的原因。电位的计算是从铜开始的，你要从亚铜离子的电位算的话就要首先找到铜 ...

用Cu+/CU2+和用CU/Cu2+来算，应该数值差别挺大的吧
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8楼2015-12-14 17:12:48
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