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15020626552

金虫 (小有名气)

[求助] 配合物d电子组态的Tanable—Sugano图谱项颠倒问题求解 已有1人参与

陈慧兰主编的高等无机化学118页有一处不解：从八面体场的dn组态过渡到d10-n组态时，离子谱项的所有分裂都被颠倒过来。颠倒指从每一个自由离子谱项分裂出谱项的谱项的次序颠倒。下面是d2和d8的能级图，看了很久看不出，是怎么颠倒的，求解，这个颠倒如何理解。

配合物d电子组态的Tanable—Sugano图谱项颠倒问题求解


配合物d电子组态的Tanable—Sugano图谱项颠倒问题求解-1


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15020626552

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1楼 2015-11-21 22:44:23
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
青若: 金币+1, 谢谢回帖 2015-11-22 21:39:21
d2和d8互补，光谱项相同光谱支项。就像基态光谱项的推导，半充满前J=L-S，是能量低的状态，而半充满后J=L+S ，是能量低的状态。
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2楼2015-11-21 23:03:54
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
2楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-11-21 23:03:54
d2和d8互补，光谱项相同光谱支项。就像基态光谱项的推导，半充满前J=L-S，是能量低的状态，而半充满后J=L+S ，是能量低的状态。

d2和d8互补，光谱项相同光谱支项不同。就像基态光谱项的推导，半充满前J=L-S，是能量低的状态，而半充满后J=L+S ，是能量低的状态。
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15020626552
3楼2015-11-21 23:05:56
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15020626552

金虫 (小有名气)
送红花一朵
原理书上有讲，但我看这部分是因为要做一道题，题目中只给出了d7组态的能级图，让推测d3组态的基谱项。我查出d3的能级图，对照了一下d7和d3看不出是如何倒反的，在没有d3图的情况下，如何推导能级顺序。每个能级是如何一一对应倒反的呢？困惑中，求指导，谢谢。

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4楼2015-11-21 23:26:53
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15020626552

金虫 (小有名气)
送红花一朵
引用回帖:
3楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-11-21 23:05:56
d2和d8互补，光谱项相同光谱支项不同。就像基态光谱项的推导，半充满前J=L-S，是能量低的状态，而半充满后J=L+S ，是能量低的状态。...

刚刚好像本来想回复，发成给自己的帖子回复了。请问在没有d3能级图的情况下，如何由d7推得d3的基谱项？d7组态中与基谱项多重度相同的谱项都有可能发生跃迁吗？跃迁好多。

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5楼2015-11-21 23:36:24
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by 15020626552 at 2015-11-21 23:36:24
刚刚好像本来想回复，发成给自己的帖子回复了。请问在没有d3能级图的情况下，如何由d7推得d3的基谱项？d7组态中与基谱项多重度相同的谱项都有可能发生跃迁吗？跃迁好多。
...

d3的基普项的推导：L=2+1+0=3，S=1/2+1/2+1/2=3/2，J=L-S=3/2
所以基态光谱项： 4F，基态光谱支项： 4F 3/2
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6楼2015-11-22 10:03:43
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15020626552

金虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-11-22 10:03:43
d3的基普项的推导：L=2+1+0=3，S=1/2+1/2+1/2=3/2，J=L-S=3/2
所以基态光谱项： 4F，基态光谱支项： 4F 3/2...

虽然没能找到颠倒的具体方式，但这也是一种解题思路，也能得到正确答案。

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7楼2015-11-22 12:09:47
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15020626552

金虫 (小有名气)
引用回帖:
7楼: Originally posted by 15020626552 at 2015-11-22 12:09:47
虽然没能找到颠倒的具体方式，但这也是一种解题思路，也能得到正确答案。
...

没有考虑八面体场的作用的前提下，这个答案对

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8楼2015-11-22 12:12:32
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
8楼: Originally posted by 15020626552 at 2015-11-22 12:12:32
没有考虑八面体场的作用的前提下，这个答案对
...

这已经是非常专业化的问题，已不在我的学识范畴。
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9楼2015-11-22 12:42:42
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15020626552

金虫 (小有名气)
引用回帖:
9楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-11-22 12:42:42
这已经是非常专业化的问题，已不在我的学识范畴。...

非常感谢你的热心帮助，看来我自己是搞不定了，还是找老师给指导一二吧。谢谢。

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10楼2015-11-22 22:50:11
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