应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 生物医药区 » 药学 » 药物分析 » 关于液相中死体积的概念
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
71/1返回列表
查看: 1426  |  回复: 6
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前主题已经存档。

jingjingkitten

铜虫 (小有名气)

[交流] 关于液相中死体积的概念

请教：
       液相中死体积这个概念怎么理解？影响因素有哪些？为什么在分析过程中要降低死体积，是为了实现什么目标呢？希望各位不吝赐教！
回复此楼

» 猜你喜欢
真实坦然
1楼 2008-09-07 21:03:26
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

chenfengpolang

金虫 (著名写手)
★
karl2100(金币+1,VIP+0):谢谢指教！
液相中死体积,是指在流路中不随流动相一起流动的柱外的体积，存在死体积，就可能降低柱效、托尾、前延、肩峰，甚至出现无法分离的现象。
赞一下(10人) 回复此楼
乘风破浪，生生不息，衔一枝橄榄，为你带来永远的春天，和你慢慢地变老，幸哉，乐哉！
2楼2008-09-07 21:17:40
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

月亮弯弯

金虫 (著名写手)
★
karl2100(金币+1,VIP+0):谢谢应助！
减少死体积的方法有:减少连接管路的长度,缩小连接管路的直径,用死体积小的检测池,用粒度小的色谱填料.
赞一下(10人) 回复此楼
3楼2008-09-08 08:54:20
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

jingjingkitten

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by 月亮弯弯 at 2008-9-8 08:54:
减少死体积的方法有:减少连接管路的长度,缩小连接管路的直径,用死体积小的检测池,用粒度小的色谱填料.

请问：检测池也有死体积吗？从仪器什么地方能够看出呢？具体的说，比如Angilent 1100系列的液相，怎么看检测池的死体积呢？望指教
赞一下 回复此楼
真实坦然
4楼2008-09-08 19:44:02
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

kkbyb

木虫 (著名写手)
这个不同池有不同池的死体积，说明书上有
赞一下 回复此楼
5楼2008-09-10 13:17:31
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

penn007

金虫 (小有名气)
★
karl2100(金币+1,VIP+0):多谢提供！
对于HPLC，
死时间(dead time，t0)--不保留组分的保留时间。即流动相（溶剂）通过色谱柱的时间。
死体积(dead volume，V0)--由进样器进样口到检测器流动池未被固定相所占据的空间。它包括4部分：进样器至色谱柱管路体积、
柱内固定相颗粒间隙（被流动相占据，Vm）、柱出口管路体积、检测器流动池体积。其中只有Vm参与色谱平衡过程，
其它3部分只起峰扩展作用。为防止峰扩展，这3部分体积应尽量减小。


进一针和色谱柱固定相没有任何作用的特殊溶液（方法中会有规定，例如：
少量NaNO3或甲醇溶于流动相得到的溶液，也有直接用100％色谱纯甲醇进样的情形）时，就会得到
一个色谱峰，由此峰可以测得死时间（t0），这就是t0的实测结果。

死体积（v0) = 死时间t0 x 流动相的流速F。

计算出的死时间应该与实测结果一致（一般相差＋－10％以内，也有例外），否则一般应该让分析主管批准（如果在药厂）。

理论死时间＝0.5 x L x d x d / F
           L:柱长（cm）
           d:色谱柱内径（cm)
           F: 流速flow rate(ml/min)


容量因子(capacity factor，k)--化合物在两相间达到分配平衡时，
在固定相与流动相中的量之比。因此容量因子也称质量分配系数。

容量因子的物理意义：表示一个组分在固定相中停留的时间（t1）
是不保留组分保留时间（t0）的几倍。k＝0时，化合物全部存在于流动相中，
在固定相中不保留，t1＝0；k越大，说明固定相对此组分的容量越大，出柱慢，保留时间越长。
容量因子与分配系数的不同点是：K取决于组分、流动相、固定相的性质及温度，
而与体积Vs、Vm无关；k除了与性质及温度有关外，还与Vs、Vm有关。
由于t1、t0较Vs、Vm易于测定，所以容量因子比分配系数应用更广泛。

分配系数(distribution coefficient，K)--在一定温度下，化合物在两相间达到分配平衡时，在固定相与流动相中的浓度之比。
分配系数与组分、流动相和固定相的热力学性质有关，也与温度、压力有关。在不同的色谱分离机制中，K有不同的概念：吸附色谱法为吸附系数，离子交换色谱法为选择性系数(或称交换系数)，凝胶色谱法为渗透参数。但一般情况可用分配系数来表示。
在条件(流动相、固定相、温度和压力等)一定，样品浓度很低时(Cs、Cm很小)时，K只取决于组分的性质，而与浓度无关。这只是理想状态下的色谱条件，在这种条件下，得到的色谱峰为正常峰；在许多情况下，随着浓度的增大，K减小，这时色谱峰为拖尾峰；而有时随着溶质浓度增大，K也增大，这时色谱峰为前延峰。因此，只有尽可能减少进样量，使组分在柱内浓度降低，K恒定时，才能获得正常峰。
在同一色谱条件下，样品中K值大的组分在固定相中滞留时间长，后流出色谱柱；K值小的组分则滞留时间短，先流出色谱柱。混合物中各组分的分配系数相差越大，越容易分离，因此混合物中各组分的分配系数不同是色谱分离的前提。
在HPLC中，固定相确定后，K主要受流动相的性质影响。实践中主要靠调整流动相的组成配比及pH值，以获得组分间的分配系数差异及适宜的保留时间，达到分离的目的。



USP有时要求测定SST（SYSTEM SUITABILITY TEST)中的容量因子等参数，
The capacity factor is a measure of where the peak of interest is
located with respect to the void volume, i.e., elution time of the
non-retained components.

如果要求测定Capacity factor (k')，则
k' = (t1 - t0 ) / t0

t 1=retention time of the analyte
t0 =elution time of the void volume or non-retained components


一般要求k' is > 2 （The peak should be well-resolved from other peaks and the void volume. Generally the value of k' is > 2. ）

所以有时要实测死时间。
赞一下(10人) 回复此楼
6楼2008-09-13 14:11:17
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

penn007

金虫 (小有名气)
★ ★ ★
jingjingkitten(金币+3,VIP+0):谢谢！看到的有点晚了，希望不要生气，继续支持哦！ 2-16 16:12
对于HPLC，
死时间(dead time，t0)--不保留组分的保留时间。即流动相（溶剂）通过色谱柱的时间。
死体积(dead volume，V0)--由进样器进样口到检测器流动池未被固定相所占据的空间。它包括4部分：进样器至色谱柱管路体积、柱内固定相颗粒间隙（被流动相占据，Vm）、柱出口管路体积、检测器流动池体积。其中只有Vm参与色谱平衡过程，其它3部分只起峰扩展作用。为防止峰扩展，这3部分体积应尽量减小。


进一针和色谱柱固定相没有任何作用的特殊溶液（方法中会有规定，例如：
少量NaNO3或甲醇溶于流动相得到的溶液，也有直接用100％色谱纯甲醇进样的情形）时，就会得到一个色谱峰，由此峰可以测得死时间（t0），这就是t0的实测结果。

死体积（v0) = 死时间t0 x 流动相的流速F。

计算出的死时间应该与实测结果一致（一般相差＋－10％以内，也有例外），否则应该让分析主管批准（如果在药厂）。

理论死时间＝0.5 x L x d x d / F
           L:柱长（cm）
           d:色谱柱内径（cm)
           F: 流速flow rate(ml/min)

USP有时要求测定SST（SYSTEM SUITABILITY TEST)中的容量因子等参数，
The capacity factor is a measure of where the peak of interest is
located with respect to the void volume, i.e., elution time of the
non-retained components.

容量因子(capacity factor，k)--化合物在两相间达到分配平衡时，
在固定相与流动相中的量之比。因此容量因子也称质量分配系数。

容量因子的物理意义：表示一个组分在固定相中停留的时间（t1）
是不保留组分保留时间（t0）的几倍。k＝0时，化合物全部存在于流动相中，
在固定相中不保留，t1＝0；k越大，说明固定相对此组分的容量越大，出柱慢，保留时间越长。
容量因子与分配系数的不同点是：K取决于组分、流动相、固定相的性质及温度，而与体积Vs、Vm无关；k除了与性质及温度有关外，还与Vs、Vm有关。
由于t1、t0较Vs、Vm易于测定，所以容量因子比分配系数应用更广泛。

分配系数(distribution coefficient，K)--在一定温度下，化合物在两相间达到分配平衡时，在固定相与流动相中的浓度之比。
分配系数与组分、流动相和固定相的热力学性质有关，也与温度、压力有关。在不同的色谱分离机制中，K有不同的概念：吸附色谱法为吸附系数，离子交换色谱法为选择性系数(或称交换系数)，凝胶色谱法为渗透参数。但一般情况可用分配系数来表示。
在条件(流动相、固定相、温度和压力等)一定，样品浓度很低时(Cs、Cm很小)时，K只取决于组分的性质，而与浓度无关。这只是理想状态下的色谱条件，在这种条件下，得到的色谱峰为正常峰；在许多情况下，随着浓度的增大，K减小，这时色谱峰为拖尾峰；而有时随着溶质浓度增大，K也增大，这时色谱峰为前延峰。因此，只有尽可能减少进样量，使组分在柱内浓度降低，K恒定时，才能获得正常峰。
在同一色谱条件下，样品中K值大的组分在固定相中滞留时间长，后流出色谱柱；K值小的组分则滞留时间短，先流出色谱柱。混合物中各组分的分配系数相差越大，越容易分离，因此混合物中各组分的分配系数不同是色谱分离的前提。
在HPLC中，固定相确定后，K主要受流动相的性质影响。实践中主要靠调整流动相的组成配比及pH值，以获得组分间的分配系数差异及适宜的保留时间，达到分离的目的。




如果要求测定Capacity factor (k')，则
k' = (t1 - t0 ) / t0

t 1=retention time of the analyte
t0 =elution time of the void volume or non-retained components


一般要求k' is > 2 （The peak should be well-resolved from other peaks and the void volume. Generally the value of k' is > 2. ）

所以有时要实测死时间。
赞一下(2人) 回复此楼
7楼2008-09-13 14:24:56
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 jingjingkitten 的主题更新
71/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 372分材料与化工（085600）一志愿湖南大学求调剂 +3 蓝笺片 2026-04-03 4/200 2026-04-03 17:58 by Jimmyandyou
[考研] 320求调剂 +5 振—TZ 2026-04-02 5/250 2026-04-03 14:42 by fxue1114
[考研] 085600专硕材料与化工348分求调剂 +10 上学啦！ 2026-04-01 11/550 2026-04-03 14:13 by 百灵童888
[考研] 求调剂 +3 晟功? 2026-04-03 3/150 2026-04-03 11:52 by wxiongid
[考研] 建环，能源，土木老师路过看一看！！！ +5 嘿嘿uu 2026-04-01 5/250 2026-04-03 11:47 by znian
[考研] 295求调剂 +7 愿旅途永远坦然 2026-04-02 7/350 2026-04-03 08:22 by fangshan711
[考研] 一志愿复旦材料，英一专硕，总分357调剂 +4 1050389037 2026-04-02 5/250 2026-04-02 21:40 by dongzh2009
[考研] 材料调剂 +10 一样YWY 2026-04-02 10/500 2026-04-02 20:58 by dongzh2009
[论文投稿] chinese chemical letters英文版投稿求助 120+4 Yishengeryi 2026-03-30 6/300 2026-04-02 17:19 by Yishengeryi
[考研] 264分，求任意工科调剂 +4 zzlqwq 2026-03-29 5/250 2026-04-02 17:17 by 何曾几何
[考研] 学硕化学工程与技术，一志愿中国海洋大学320+求调剂 +8 披星河 2026-04-02 8/400 2026-04-02 14:12 by oooqiao
[考研] 282求调剂 +13 呼吸都是减肥 2026-04-01 13/650 2026-04-02 14:10 by baoball
[考研] 266求调剂 +4 学员97LZgn 2026-04-02 4/200 2026-04-02 13:03 by yulian1987
[考研] 化学工程专硕324分，一志愿中国矿业大学求调剂 +7 耿耿1314 2026-04-01 7/350 2026-04-02 07:40 by 尚水阁主
[考博] 26年申博 +3 staryer 2026-03-30 4/200 2026-04-01 23:21 by ai4pharm
[考研] 安全工程 285 求调剂 +3 Xinyu56 2026-04-01 4/200 2026-04-01 21:50 by 静静静静静静静�
[考研] 一志愿西安交大材料学硕（英一数二）347，求调剂到高分子/材料相关专业 +7 zju51 2026-03-31 9/450 2026-04-01 19:35 by CFQZAFU
[考研] 哈尔滨工业大学材料与化工专硕378求调剂 +3 塔比乌斯 2026-03-30 3/150 2026-03-30 22:55 by 无际的草原
[考研] 0703化学321分求调剂 +10 三dd. 2026-03-30 11/550 2026-03-30 19:24 by markhwc
[考研] 材料专硕 085600求调剂 +7 BBQ233 2026-03-30 7/350 2026-03-30 17:44 by oooqiao
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭