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MFI分子筛膜内的乙烯/乙烷扩散活化能的问题
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我在50-100微米的铁催化剂微球上原位合成了一层2-3微米的silicalite-1分子筛膜(SEM显示表面晶粒在200-400纳米左右),然后做乙烯加氢实验(产物是乙烷和少量C3和C4),有分子筛膜的活性比本体催化剂低得多,只有1/6左右。我当时用扩散限制导致活性下降来解释结果。但审稿人用一级动力学用我的反应结果计算了活化能,本体催化剂上市47,有分子筛膜的是42。他给了一个乙烷在MFi分子筛中的扩散活化能应该是6.3KJ/MOL,所以他认为扩散限制作用不存在,需要从其他方面解释。 我查了些文献,乙烯/乙烷在MFI分子筛膜中的扩散活化能也有达到20-30KJ/MOL的,他们的温度比较低。 分子筛膜内的分子扩散会不会由于晶体取向、晶体界面、扩散物浓度以及孔道扩展的影响下,有没有可能乙烯的扩散活化能也能达到30KJ/MOL左右,即使存在扩散限制作用,整个反应过程的表观活化能比较高。 |
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