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sh_swl

新虫 (初入文坛)

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虫号: 4057607
注册: 2015-09-08
专业: 催化化学

[求助] MFI分子筛膜内的乙烯/乙烷扩散活化能的问题

我在50-100微米的铁催化剂微球上原位合成了一层2-3微米的silicalite-1分子筛膜（SEM显示表面晶粒在200-400纳米左右），然后做乙烯加氢实验（产物是乙烷和少量C3和C4），有分子筛膜的活性比本体催化剂低得多，只有1/6左右。我当时用扩散限制导致活性下降来解释结果。但审稿人用一级动力学用我的反应结果计算了活化能，本体催化剂上市47，有分子筛膜的是42。他给了一个乙烷在MFi分子筛中的扩散活化能应该是6.3KJ/MOL，所以他认为扩散限制作用不存在，需要从其他方面解释。
我查了些文献，乙烯/乙烷在MFI分子筛膜中的扩散活化能也有达到20-30KJ/MOL的，他们的温度比较低。
分子筛膜内的分子扩散会不会由于晶体取向、晶体界面、扩散物浓度以及孔道扩展的影响下，有没有可能乙烯的扩散活化能也能达到30KJ/MOL左右，即使存在扩散限制作用，整个反应过程的表观活化能比较高。

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