应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 能解析下HOMO-LUMO gaps与chemical reactivity、kinetic stability间的关系吗？
51/1返回列表
查看: 1049  |  回复: 9
只看楼主@他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

xwnail2003

禁虫 (著名写手)
本帖内容被屏蔽

» 猜你喜欢
1楼2015-10-02 16:03:45
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

neweroica

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
xwnail2003: 金币+20, ★★★很有帮助 2015-10-06 14:17:44
xwnail2003: 金币+15, ★★★很有帮助 2015-10-17 07:58:22
化學反應的關鍵在於電子的得失（遷移），爲此Parr定義了電子的“化學勢”是能量對電子數的偏導數。分子的化學勢越低表明該分子越電子容易𢔶電子，也就是說其電負性越大。又由於失去（得到）電子發生在HOMO(LUMO)軌道，因此失去或得到一個電子產生的能量變化分別爲電離能I和電子親和能A）。於是，“化學勢”，能量對電子數的偏導數，可以近似爲I和A的平均值，即(I+A)/2，這也於Mulliken的電負性定義相契合。這個模型可以用下面的兩個反應?肀磉_：
M  ---> M^+  + e^-  + I
M^-   ---> M  + e^-  + A
這兩個反應分別衡量了分子M對外界失去電子的困難程度和得到電子的容易程度，因此兩個反應能量的平均值就是電負性。
再進一步，根據Koopmans近似，I=-E_HOMO，A=-E_LUMO，所以，電負性是-(E_HOMO+E_LUMO)/2。

然而一個分子的化學穩定性?K不在於其得失電子的能力（即電負性），而是其電負性的變化能力。如果一個分子的電負性越難改變，就說明其越不活?姡@也就是說其硬度越大。因此，Parr把分子硬度的定義爲電負性對電子數的偏導數，也就是能量對電子數的二階偏導數。直接計算二階偏導數?K不容易，因爲分子軌道不是連續的。�?似地，可以提出下面的反應：
M + M ---> M^+ + M^-  +  (I-A)
這個反應表明了分子M對自身進行得失電子的難易程度，這個反應越難進行，就表明其得失電子的平均難易程度就越難，因此其化學硬度就越大。所以，硬度可近似爲I和-A的平均值，即(I-A)/2。再利用Koopmans近似，可𢔶硬度是(E_HOMO-E_LUMO)/2，正比於HOMO-LUMO gap。

具體可以參看這個文獻：Chem. Rev. 2003, 103, 1793−1873
赞一下 回复此楼
Simpler, stronger, more tolerant
9楼2015-10-05 20:39:20
 已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 10 个回答

咖啡屋0601

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
xwnail2003: 金币+5, ★有帮助 2015-10-02 21:51:52
hl gap
越大，越不容易反应，反应速度也越慢

发自小木虫Android客户端
赞一下 回复此楼
3楼2015-10-02 21:08:46
 已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

陈禹夫tju

金虫 (初入文坛)
自己是学有机的，下面的内容只针对有机领域，一些无机半导体并不是这样。homo能级为最高占据轨道，是物质处于稳定状态时电子填充的最外层轨道。lumo为最低空轨道，是物质处于活化状态，具有迁移能力电子所处的轨道。如果能级差（能隙）越小，物质从基态转变为活化态就越容易，越容易发生反应。同时如果lumo能级离真空能级过近，电子变成自由电子就越容易，物质稳定性就越差。

发自小木虫Android客户端
赞一下(1人) 回复此楼
4楼2015-10-03 22:49:46
 已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

小范范1989

木虫 (著名写手)
强烈推荐
http://ccc.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=600
赞一下 回复此楼
It doesn't matter how slow you are, as long as you're determined to get there, you'll get there.
5楼2015-10-04 07:27:19
 已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 10 个回答
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭