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迷路的我

新虫 (小有名气)

[求助] 二氧化锗的晶体构型 已有1人参与

在武汉大学无机化学的书本中提到AB性的离子型化合物中的正负离子的半径比值,强调要是AB性晶体 .可是举例子时又以二氧化锗为例说明,其正负离子的半径比值为0.38接近于0.414,所以有两种晶型结构?这不是互相矛盾了吗?
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

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冰点降温: 金币+2, 谢谢回帖,辛苦了! 2015-09-25 22:32:03
迷路的我: 金币+2, ★★★很有帮助 2015-09-25 22:41:22
这并不矛盾,对于AB型晶体,一般来说,阳离子半径小,阴离子半径大,阳离子填充在阴离子所形成的空隙中,而阳离子与阴离子的半径比的大小,决定了阳离子填充在什么类型的空隙中。r+/r->=0.732时,是立方体空隙(8配位),介于0.414~0.732时,是正八面体空隙(6配位),介于0.225~0.414时,是四面体空隙(4配位)........。
对于填充的四面体空隙,对应有两种晶体类型:立方ZnS型和六方ZnS型
2楼2015-09-25 21:06:02
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迷路的我

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-09-25 21:06:02
这并不矛盾,对于AB型晶体,一般来说,阳离子半径小,阴离子半径大,阳离子填充在阴离子所形成的空隙中,而阳离子与阴离子的半径比的大小,决定了阳离子填充在什么类型的空隙中。r+/r->=0.732时,是立方体空隙( ...

可是二氧化锗是AB2型的,而不是AB型的呀!那就不能用阳离子与阴离子的半径比进行判断了。
3楼2015-09-25 22:41:11
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
冰点降温: 金币+1, 谢谢回帖,辛苦了! 2015-09-26 09:33:48
迷路的我: 金币+3, ★★★很有帮助 2015-09-28 12:15:56
引用回帖:
3楼: Originally posted by 迷路的我 at 2015-09-25 22:41:11
可是二氧化锗是AB2型的,而不是AB型的呀!那就不能用阳离子与阴离子的半径比进行判断了。...

一样的道理,只不过有些空隙空着了。例如CsCl,Cs+填充在立方体空隙中,立方体空隙的利用率为100%,而CaF2,Ca2+也填充在立方体空隙中,但立方体空隙的利用率只有50%。
4楼2015-09-25 22:45:40
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