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060801317

金虫 (小有名气)

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专业: 污染控制化学

[交流] 大家都来说说为什么往往经过第二元素或者更多掺杂后催化剂比表面积要比单一相更大？

如题，我觉得这是大家在催化表征中经常会遇到的问题，但是鲜有材料对此进行解释，欢迎大家参与讨论，最好能够提供一下理论支撑材料~~

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1楼 2015-09-21 20:29:40

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daliwa7

银虫 (小有名气)

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专业: 污染控制化学

★
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先说我的观点。我一直觉得满显然的……因为在金属离子从液相进入固相的过程中，需要一个形核长大的过程。如果自始至终只有一种金属，那么这种长大是不受限制的。一旦有了第二种金属，那么A金属形成一个核，可能这个A核马上会变成B的核，B附着在A核上生长。（这不是热力学最优，但是是动力学占优的，因为没有了形核势垒。）一旦B长到了A上边，A核想要继续长大就很难了。因为相都不是一个相了，或者说A-O排列方式忽然被一个B原子打乱了。这有点像楼主说的对称性破坏的意思，但我觉得不完全是。就是因为B这么随机长在了A核上，导致A核长大受到B附着物的抑制，从而很难长大了。这就和有时候溶液里边加表面活性剂抑制晶粒长大差不多。
前边有人提出Jahn-Teller效应，我不赞同。一个简单的否认依据就是，Jahn-Teller效应只会出现在少数体系中，比如经典的Mn(2+)体系中。因为金属原子导带半满，从而产生了晶格畸变，布里渊区减半，晶格加倍，宏观表现为沿晶体某个方向拉长。（宏观现象还有预测的导体出现了半导体特性等。）但是，楼主说到的掺杂导致晶粒尺寸减小几乎是个普遍现象！这显然说明了Jahn-Teller不能解释该现象。
至于什么元素之间作用力变强什么的，我觉得沾不到边，比Jahn-Teller的解释更八竿子打不着边了。
楼主说要文献支撑，我也不知道有没有，印象里看到过的没人这么提。但是至少我自己相信就是这回事儿，没啥更复杂的原因了。
希望大家一起讨论！