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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 以活度计算的反应速率方程怎么进行物料衡算？
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black_cat

铁虫 (初入文坛)

[求助] 以活度计算的反应速率方程怎么进行物料衡算？ 已有1人参与

对两个平行可逆反应：A+B--->C （1） 及  A--->D （2），如果用活度表示反应速率方程为
d a(C) /dt=k1*a(A)*a(B)-k2*a(C)   （式1）
d a(D) /dt=k3*a(A)-k4*a(D)           （式2）
1）活度a的单位可以采用mol/L作为浓度单位吗？换算的时候直接把体积摩尔浓度C(mol/L)乘上活度系数可以？
2）计算A的速率d a(A) /dt的时候由于d a(A)不等于d a(C) +d a(D)，应该不能把式1和式2 相加当做A的速率，是不是需要进行什么换算？还是等式左侧应写成dC/dt而非da/dt?求各位大虫指导一下，万分感谢！
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1楼 2015-09-19 06:43:50
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
冰点降温: 金币+1, 谢谢回帖 2015-09-19 10:22:09
black_cat(冰点降温代发): 金币+1 2015-10-12 20:45:28
请先把下面的问题弄清楚：
1、你所讨论的对象是基元反应吗？
2、为什么要用活度来表达？其目的是什么？
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2楼2015-09-19 08:10:48
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black_cat

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-09-19 08:10:48
请先把下面的问题弄清楚：
1、你所讨论的对象是基元反应吗？
2、为什么要用活度来表达？其目的是什么？

1. 是基元反应
2. 用活度表达是想求其本征反应速率常数
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3楼2015-09-19 11:11:35
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★
black_cat(冰点降温代发): 金币+1 2015-10-12 20:47:51
引用回帖:
3楼: Originally posted by black_cat at 2015-09-19 11:11:35
1. 是基元反应
2. 用活度表达是想求其本征反应速率常数...

如果是基元反应，其反应速率表达式可根据质量作用定律直接写出，其速率系数k为一常数，在使用过程中并没有关于浓度大小的使用限制条件。如果用活度处理，你所说的本征反应速率常数会是个常数吗？，你的活度系数又将如何计算？，在稀溶液情况下，这两个常数是否相等？
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4楼2015-09-19 17:43:25
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black_cat

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-09-19 17:43:25
如果是基元反应，其反应速率表达式可根据质量作用定律直接写出，其速率系数k为一常数，在使用过程中并没有关于浓度大小的使用限制条件。如果用活度处理，你所说的本征反应速率常数会是个常数吗？，你的活度系数又将 ...

你好，我们算的是有机液相反应的动力学，认为反应是基元反应，反应速率为常数，由于AB两组分互不相溶，非理想性较强，所以需要用组分的活度来计算比较准确。活度采用热力学方法估算。
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5楼2015-09-20 10:58:38
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
冰点降温: 金币+1, 谢谢回帖，辛苦了~~~ 2015-09-20 14:11:56
black_cat(冰点降温代发): 金币+1 2015-10-12 20:48:07
引用回帖:
5楼: Originally posted by black_cat at 2015-09-20 10:58:38
你好，我们算的是有机液相反应的动力学，认为反应是基元反应，反应速率为常数，由于AB两组分互不相溶，非理想性较强，所以需要用组分的活度来计算比较准确。活度采用热力学方法估算。...

既然认为反应是基元反应，其实验数据是否符合通过质量作用定律导出的速率方程？
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6楼2015-09-20 11:13:25
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black_cat

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-09-20 11:13:25
既然认为反应是基元反应，其实验数据是否符合通过质量作用定律导出的速率方程？...

符合
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7楼2015-09-21 21:10:20
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★ ★
冰点降温: 金币+2, 谢谢回帖，辛苦了～ 2015-09-22 09:18:58
black_cat(冰点降温代发): 金币+3 2015-10-12 20:48:26
引用回帖:
7楼: Originally posted by black_cat at 2015-09-21 21:10:20
符合...

建议如下：
1、活度单位为1，活度的概念在于溶液混合后由于相互作用而导致的与理想的偏差。本实验两个液相互不相容，是复相化学反应，是否用有效浓度表示更为合适？
2、按此处理的话，速率系数会更大些，有效浓度会降低。但速率是实测值，与处理的方法无关，反应物前面的系数均为1，所以计算A的速率d a(A) /dt的时候，d a(A)等于d a(C) +d a(D)，不需要进行什么换算
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8楼2015-09-21 21:47:40
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black_cat

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-09-21 21:47:40
建议如下：
1、活度单位为1，活度的概念在于溶液混合后由于相互作用而导致的与理想的偏差。本实验两个液相互不相容，是复相化学反应，是否用有效浓度表示更为合适？
2、按此处理的话，速率系数会更大些，有效浓度 ...

谢谢您的建议
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9楼2015-09-29 11:06:22
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