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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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mandromeda

木虫 (小有名气)

[交流] TPD反映的是表面的性质吗?

做了比较多的TPD和TPR,对究竟是体相反应和表面反应还是不太理解。H2-TPR可能还好理解,应该是体相反应,就是不管是在表面的还是在内部的应该都能反应。而NH3-TPD呢?它也是所有的酸性位都能反应还是只有表面的酸位才能反应?
还有就是程序升温表面反应(TPSR)仅仅反应的是表面的性质吗?像H2-TPR属不属于TPSR?
另外,测量金属分散度测得的活性金属量跟H2-TPR测得的金属的量是不是不一样?
麻烦明白人给讲一讲,谢谢啦。
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xmclyn

铁杆木虫 (知名作家)

男怕优柔寡断,女怕矫揉做作


rabbit7708(金币+1,VIP+0):多谢热心应助!:)
能否反映,要看你的材料的孔大小能否是探针分子进入,
如不能进入就不可能反映体相的,
2楼2008-08-29 20:17:23
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ximenyishu

木虫 (正式写手)

★ ★
rabbit7708(金币+2,VIP+0):鼓励新虫热心应助,欢迎常来催化版喽.
测量金属分散度测得的活性金属量跟H2-TPR测得的金属的量可能不一样,这取决于你用的什么气体做吸附剂!CO和H2肯定有区别!
3楼2008-08-30 00:22:51
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mandromeda

木虫 (小有名气)


rabbit7708(金币+1,VIP+0):好习惯,一直在思考,奖励喽。
哦,多谢了。
那做TPSR时有些文献用的气体是NH3、H2等小分子,按理说也能够进入体相,那为什么还叫程序升温表面反应?仅仅是一个称呼的问题,还是确实只能在表面反应?

例如这篇文献:郑维庆; 陈燕馨; 徐恒泳; 李文钊;氨分解反应纳米镍基催化剂的研究;天然气化工(C1化学与化工), 31-36
催化剂平均孔径大于7nm,而NH3直接是0.26nm
引用回帖:
Originally posted by xmclyn at 2008-8-29 20:17:
能否反映,要看你的材料的孔大小能否是探针分子进入,
如不能进入就不可能反映体相的,

4楼2008-08-31 16:59:07
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mandromeda

木虫 (小有名气)

多谢!
您指的区别是说H2-TPR跟H2做金属分散度不一样?还是H2做金属分散度跟CO做金属分散度不一样?
引用回帖:
Originally posted by ximenyishu at 2008-8-30 00:22:
测量金属分散度测得的活性金属量跟H2-TPR测得的金属的量可能不一样,这取决于你用的什么气体做吸附剂!CO和H2肯定有区别!

5楼2008-08-31 17:02:28
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yangzhichem

木虫 (著名写手)

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3,VIP+0):多谢热心应助!
不能武断的说TP技术反映表面或体相的问题,很多时候要和其他的表征技术结合

别的我不敢说,就金属银体系,通常低温区域对应的是表层的氧物种;高温区域对应的是次表层氧物种及体相迁移到表层的物种

但是有一点可以肯定,不管表层也好,次表层也好,体相也好,这些物种的脱逸,以及探针分子与物种作用,都是要通过表层的,所以我们tp观察到的某种结果都是“扭曲”过的。

这使我想起当年仪器分析考试最后一题“你对仪器分析的看法”,我大致回答:仪器分析都是要用探针去刺激我们的研究对象,然后反馈出信号,这种刺探过程就是对体系的改变,所以我们永远看不到真实目标

呵呵呵,很不可知吧,但确实如此,我们就只有统一测试的条件,才能互相比较了
台电的X19+是相当的 不 稳定
6楼2008-09-01 09:22:36
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mandromeda

木虫 (小有名气)

多谢!讲的挺深奥的。
您的意思我有点懂了,就是从原理上来说,反映的是表面的性质,但究竟在表面反应后有没有在体相反应,这个还要根据实际情况来判断,这也使我非常关心的。因为比如说做了一个NH3-TPD,别人问我你做的这个峰是指整个催化剂的酸的情况,还只是在表面的酸的情况。这一点我就有点迷糊,不知道该怎样回答。还是希望有明白人再给解释解释?
引用回帖:
Originally posted by yangzhichem at 2008-9-1 09:22:
不能武断的说TP技术反映表面或体相的问题,很多时候要和其他的表征技术结合

别的我不敢说,就金属银体系,通常低温区域对应的是表层的氧物种;高温区域对应的是次表层氧物种及体相迁移到表层的物种

但是有一 ...

7楼2008-09-01 14:13:56
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xinhuali78

引用回帖:
Originally posted by yangzhichem at 2008-9-1 09:22:
不能武断的说TP技术反映表面或体相的问题,很多时候要和其他的表征技术结合

别的我不敢说,就金属银体系,通常低温区域对应的是表层的氧物种;高温区域对应的是次表层氧物种及体相迁移到表层的物种

但是有一 ...

所说的催化剂的整体酸情况,我的理解是包括B酸和L酸总酸的情况。NH3—TPD反应的总酸量和强度,而不能区分B酸和L酸。有效区分酸种类的是吡啶—IR方法。你可以参考大连化物所的辛勤老师写的《固体催化剂研究方法)。
8楼2008-09-01 20:22:29
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