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小破孩667

银虫 (小有名气)

[交流] 【求助】Stokes-shifts 说明什么

我将紫外和荧光谱图进行归一化处理后，发现了斯托克斯位移，可是我不能解释这个说明了什么问题。
[search]Stokes-shifts  荧光光谱 紫外光谱[/search]
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1楼 2008-08-28 22:03:02
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lulinsmann

木虫 (著名写手)

三无小小鸟
★ ★
小破孩667(金币+2,VIP+0):谢谢建议！要是么有杂质等的影响，斯托克位移能说明是在基态和激发态下分子的结构发生了改变吗？
吸收的能量高，而发射的能量低，就造成斯托克斯位移。这是正常现象，因为材料里总是存在一些缺陷，或其他什么东西，造成必须吸收更高的能量，然后部分能量驰豫，再发生荧光发射。
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江湖背影
2楼2008-08-28 23:04:56
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lulinsmann

木虫 (著名写手)

三无小小鸟
★
小破孩667(金币+1,VIP+0):我模拟过的，只是想用理论解释一下
补充一下，用位形坐标模型很容易解释斯托克斯位移，建议lz可以搜一下
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江湖背影
3楼2008-08-28 23:06:10
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lulinsmann

木虫 (著名写手)

三无小小鸟
★ ★ ★ ★ ★ ★
小破孩667(金币+6,VIP+0):万分感谢！当然我指的不是那种像分子开关一样的结构，我说的结构变化也就是平衡位置改变，那这样产生的位移还能说明什么问题吗？我刚涉及这方面的东西，不好意思啊！
没有任何缺陷的情况下，如果分子结构发生变化，应该会引起斯托克斯位移。
但是我不知道你所说的分子结构发生变化是什么概念，因为我感觉发光中心中的电子受激从基态跃迁到激发态，也会对发光中心周围原子造成影响，从而引起平衡位置的改变（也就是位形不同）——这是否属于你所说分子结构发生变化的范畴？这样，该电子跃迁回来时同样会产生斯托克斯位移。
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江湖背影
4楼2008-08-28 23:29:09
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lulinsmann

木虫 (著名写手)

三无小小鸟
刚才又查了一下，感觉我在3楼说的观点不一定正确，还请lz自己再研究一下。并期待有其他高手给出更权威的解答
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江湖背影
5楼2008-08-28 23:46:30
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bosezi

木虫 (正式写手)
★
小破孩667(金币+1,VIP+0):不好意思，只有一个金币了……谢谢你的答复……
uv-vis侧重的是上能级的位置，pl测的是激发态向下的跃迁，一般材料都会被激发到高能级后，迟豫到一个亚稳的中间能级，在发光，这个移动，可能是无辐射驰豫造成的，正常现象
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6楼2008-08-29 11:34:34
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wqnow

木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★
小破孩667(金币+5,VIP+0):如果对这个位移进行解释该说什么呢？谢谢谢谢！
对于有机分子来讲，辐射跃迁上下能级都有很多解除简并的子能级，吸收光子后，分子跃迁到上能级的较高子能级（由于电子跃迁比分子变形速度要快，此时分子构型与基态相同，通常为不稳定的激发态构型），然后分子结构由不稳定的激发态构型变形到较稳定的激发态构型，这个过程多余的能量变成了激发态分子的振动能（也就是无辐射弛豫掉了），然后再由较稳定的激发态构型跃迁到基态，自然释放出来的光子能量要小一些了。
斯托克斯－洛梅尔定律：发光光谱的峰值及重心的波长总是大于激发光光谱的峰值及重心的波长。

[ Last edited by wqnow on 2008-8-29 at 20:08 ]
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7楼2008-08-29 20:07:14
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