[交流] 铅及铅合金化学分析方法：锑含量的测定

铅及铅合金化学分析方法 —— 锑量的测定
Methods for chemical analysis of lead and lead alloys  --Determination of antimony content

GB／T 4103．2—2000
代替GB／T 4103．3—1983
    GB／T 4103．4—1983
    GB／T 472．5—1984

1  范围
方法1  结晶紫分光光度法测定锑量
臼肫私
    本标准规定了铅及铅合金中锑含量的测定方法。
    本标准适用于铅及铅合金中锑含量的测定。测定范围：0．000
2方法提要

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    试料用硝酸或硫酸一硫酸钾溶解，加硫酸或盐酸使主量铅生成硫酸铅或氯化铅沉淀，分离除去。在盐
酸介质中，用甲苯萃取锑氯络阴离子与结晶紫生成的蓝色络合物，于分光光度计波长610 nm处测量其
    十——一”～
吸光度。试料中若含铊，则使锑与铁生成氢氧化物的共沉淀与其分离。
3试剂
3．1无水硫酸钠。
3．2硫酸钾。
3．3  甲苯。
3．4盐酸(p1．19 g／mL)。
3．5硫酸(p1．84 g／mL)。
3．6盐酸(1+1)。
3．7硫酸(1+3)。
3．8硫酸(1+99)。
3．9硝酸(1+3)。
3．10磷酸(1+4)。
3．11硫脲溶液(500 g／L)。
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3．12亚硝酸钠溶液(100 g／L)。
3．13氯化铵饱和溶液。
3．14氯化铵溶液(10 g／L)。
3．15氨水(1+1)。
3．16三氯化铁溶液(10 g／L)：称取1．0 g三氯化铁(FeCI。•6H。0)于50 mL盐酸(3．6)溶解后，用盐
酸(3．6)稀释至100 mL。
3．17氯化亚锡溶液(100 g／L)：称取10．0 g氯化亚锡(SnCl。•2H。0)，于50 mL盐酸(3．6)微热溶解
国家质量技术监督局2000—08—28批准
2000—12一01实施



































后，用盐酸(3．6)稀释i00 mL。用时现配。
3．18结晶紫溶液(2 g／L)。
3．19锑标准贮存溶液：称取0-100 0 g纯锑，置于200 mL烧杯中，加入10 mL硫酸(3．5)，加热至完全
溶解，冷却，移入1 000 mL容量瓶中，加入180 mL硫酸(1+1)，冷却，用水稀释至刻度，混匀。此溶液
1 mL含100肛g锑。
3•20锑标准溶液：移取25-00 mL锑标准贮存溶液于500 mL容量瓶中，用盐酸(3．6)稀释至刻度，混
匀。此溶液1 mL含5弘g锑。
4仪器
  分光光度计。
5分析步骤
5．1试料
  按表1称取试样，精确至0．000 1 g。
表1

    锑含量，％
       
试料量，g
        溶料硝酸

(3.9)量，mL          试液总体积

    mL        容量瓶预先加入

硫酸(3.7)量，mL          分取试液体积

    mL
  0.000 30～0.001 0
  >0.001 O～0.004 0
  >O．004 O～0.010
    >0.010～0.030
    >0.030～0.060            5．O
    2.5
    1．O
    0.5
    0.3            40
    30
    15
    10
    10            100
    50
    50
    50
    50            20
    15
    10
    10
    10            25．OO
    10．OO
    10．OO
    5．OO
    5．OO
5．2空白试验
    随同试样做空白试验。
5．3测定
5•3•1试料溶解
5．3．1．1  纯铅及除铅锡合金以外的铅合金
5•3•1•1•1将试料(5•1)置于200 mL烧杯中，按表1加入硝酸，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，
冷却。试料中若含铊，以下按附录A进行处理。
5•3•1•1•2用水冲洗表皿及杯壁，按表1移入预先盛有硫酸(3．7)的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，
静置5 rain。    ’
5•3•1•1•3按表1分取上层清液于200 mL烧杯中，加8 mL硫酸(3．7)，加热蒸发以至冒白烟并近干
(保持潮湿)冷却。
5•3•1•1•4加10 mL盐酸(3．．．)，低温加热溶解盐类，冷却，移入125 mL分液漏斗中，用10 mL盐酸
(3．6)分次洗涤烧杯，洗液合并于分液漏斗中。
5．3．1．2铅锡合金
5•3•1•2•1将试料(5•1)置于200 mL烧杯中，加1 g硫酸钾，10 mL硫酸(3．5)，高温加热至试料完全
溶解，移烧杯至温度稍低处蒸发至于，稍冷，加10 mL盐酸(3．6)低温加热溶解盐类，冷却。试料中若含
铊，则按附录A处理。
5•3•1•2．2按表1将溶液移入容量瓶中，用盐酸(3．6)洗涤表皿及烧杯，洗液合并于容量瓶中，用盐酸
(3．6．)稀释至刻度，混匀，静置5 min。
5•3•1•2•3按表1分取上层清液于125 mL分液漏斗中，补加盐酸(3．6)至体积为20 mL。
5．3．2萃取，









































    加12滴氯化亚锡溶液，混匀，放置5 min。加2 mL亚硝酸钠溶液，混匀，放置2 min，加0．50 mL硫
脲溶液，摇10 s，立即加50 mL水(不摇)，0．50 mL结晶紫溶液，25．00 mL甲苯，振荡1 min，静置
5 min，弃去水相。
5．3．3测量
    加1 g无水硫酸钠，摇动数次。将部分溶液移入1 cm吸收皿中，以随同试料的空白溶液为参比，于
分光光度计波长610 nm处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的锑量。
5．4工作曲线的绘制
5．4．1移取0，0．50，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00 mL锑标准溶液，置于一组125 mI。分液漏斗中，用盐
酸(3．6)稀释至20 mL，以下按5．3。2条进行。
5．4．2加1 g无水硫酸钠，摇动数次，将部分溶液移入1 cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度
计波长610 nm处测量其吸光度。以锑量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
6分析结果的表述
    按式(1)计算锑的百分含量：
    Sb(Z)一等等等×10。…………………(1)
式中：m。—一从工作曲线上查得的锑量，Fg；
    y。——试液总体积，mL；
    V，——分取试液体积，mL；
    柳。——试料的质量，g。
    所得结果表示至三位小数。若锑含量小于0．olo％时，表示至四位小数；小于0．001 oZ时表示至五
位小数。    ’
7允许差
    实验室间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。
表2    ％
    锑含量            允许差
    0.000 30～0.000 60            0.000 10
    >0.000 60～0.001 5            0.000 20
    >0.001 5～0.003 0            0.000 4
    >0.003 0～0.006 0            0.000 8
    >0.006 O～0.010            O．001 O
    >0.010～0.020            0.003
    >0.020～0.040    1            0.004
    >0.040～0.060            0.006
8范围
方法2硫酸铈滴定法测定锑量
本标准规定了铅及铅合金中锑含量的测定方法。
本标准适用于铅及铅合金中锑含量的测定。测定范围：0．25％～18．00％。












































一
9方法提要
    试料用硫酸一硫酸钾溶解，以硫酸肼将锑还原为Sb抖，在盐酸介质中以次甲基蓝、甲基橙为指示剂，
用硫酸铈标准滴定溶液滴定。
10试剂
10．1硫酸钾。
10．2硫酸肼。
10．3硫酸(t01．84 g／mL)。
10．4盐酸(101．19 g／mL)。    •
10．5锑标准溶液：称取2．ooo 0 g纯锑(锑含量大于99．99％)，置于400 mI。烧杯中，加50 mL硫酸
(10．3)加热溶解，煮沸至溶液清亮，冷却。移入1 000 mL容量瓶中，用硫酸(7+13)稀释至刻度，混匀。此
溶液1 mL含2 mg锑。
10．6次甲基蓝溶液(1 g／L)。    。
10．7甲基橙溶液(1 g／L)。
10．8硫酸铈标准滴定溶液[c(Ce(SO；)。•4H。O]一0．025 mol／L]
10．8．1  配制
    称取10．0 g硫酸铈[c(Ce(SO。)。•4H：O]置于400 mL烧杯中，加200 mL硫酸(8+92)溶解。移入
1 000 mL容量瓶中，用硫酸(8+92)，稀释至刻度，混匀。
10．8．2标定
    称取1．000 g纯铅(锑含量不大于0．005 9，6)置于500 mL锥形瓶中，加入10．00 mL锑标准溶液
(10．5)，以下按11．3．2～11．3．3条进行。    ，  ’7。、  ～
    按式(2)计算硫酸锑标准滴定溶液的实际浓度：
    0．020 O
    。一万■1币了可百万丽
式中：  c——硫酸铈标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；

    y。——标定时试液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL；
    y，——标定时空白试验溶液所消耗硫酸铽标准滴定溶液的体积，mL；
0．060 85——与1．00 mL硫酸铈标准滴定溶液[c(Ce(SO。)。•4H。07=1．000 tool／L]相当的锑的质量，
    ．    ，    。
    g／tool。    、；  ‘‘。’”
    取三份进行标定，其标定所消耗硫酸铈标准滴定溶液体积的极差不超过0．10 mL，取其平均值。否
则重新标定。
11分析步骤
11．1试料
  按表3称取试样，精确至0。000 1 g。
表3
    锑含量，％。            试料量，g            硫酸，mI一
    0.25～3．o形，
    >3．oo～描
    >5.00～7．OO
    >7.00～13．OO
    >13．OO～17.50            。9．O
    1.0
    0.5
    O．4
    0.2            30
    20
    20
    20
    20










































  独立地进行2次测定，取其平均值。
11．2空白试验
    称取1．000 g纯铅(锑含量不大于0．005％)，随同试料做空白试验。
11．3测定
11．3．1将试料(11．1)置于500 mL锥形瓶中。
11．3．2加入2 g硫酸钾，按表3加入硫酸，高温溶解至试料完全，继续煮沸20 min，稍冷，加0•3 g硫酸
肼，在微沸状态下还原40 min，冷却。
11．3．3用少量水吹洗杯壁，加50 mL水，立即加20 mL盐酸，2滴次甲基盐溶液，1滴甲基橙溶液，在
不断摇动卞，用硫酸铈标准滴定溶液滴定至红色变浅，补加1滴甲基橙溶液，缓慢滴定至红色消失出现
蓝色为终点。
12分析结果的表述
    按式(3)计算锑的百分含量：
Sb(oA)一
—(V3--Vo)c—X O．060 85×100
    mo

式中：c——硫酸铈标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；
    y。——测定时滴定试液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL；
    y。——测定时滴定空白试验溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL；
0．060 85——与1．00 mL硫酸铈标准滴定溶液[c(Ce(SO。)。•4H。O]一1．000 mol／L]相当的锑的质量，
    g／mol’
    m。——试料的质量，g。
    所得结果应表示至二位小数。
13允许差
    实验室间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。
表4    9／6
    锑含量            允许差
    O．25～1.00            O．05
    >1．OO～3.00            O．10
    >3．OO～7.00            O．20
    >7.00～13.00            O．25
    >13．OO～18.00            0.30