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laozhusl木虫 (正式写手)
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关于配位数
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配位数为晶格中与任一个原子相距最近且距离相等的原子数目。配位数越大，原子排列紧密程度就越大。例如：体心立方晶格的配位数为8。 在晶体结构中，原子或离子总是按一定方式与周围的原子或离子相结合，此时，一个质点与周围直接接触的质点数称为配位数。原子配位数是指某一个原子周围所接触到的同种原子的数目；离子配位数是在离子晶体中，每个离子周围所接触到的异性离子的个数。在金属晶体中，由于金属原子通常做最紧密堆积，决定了金属原子具有较高或最高的配位数。配位数为12的是晶体结构中最大的配位数。在成共价键结合的晶体中，无论是单质或是化合物，由于共价键具有饱和性和方向性，因此配位数偏低，一般不大于4。 离子晶体中离子的配位数 与中心离子(或原子)直接成键的离子(或原子)称为配位离子(或原子)。配位离子(或原子)的数目称为配位数，如在氯化钠晶体中，钠和氯的配位数都是6。离子晶体是通过离子键结合而成的，离子键的一个特点是没有方向性。离子是一个带电的质点(近似地认为是球体)，根据静电学理论，它在各个方向上的静电效应是等同的。离子键的另一个特点是没有饱和性。只要离子附近空间条件许可，每一个离子就有可能吸引尽量多的带相反电荷的离子。虽然离子键没有饱和性，但是离子的配位数并不是任意的。事实上，离子晶体中每种离子都有一定的配位数。 因为离子键没有方向性，所以离子的电荷不影响配位数。阴、阳离子的半径比值(r+/r-)影响配位数的多少，半径比值越大，配位数就越大。 配位数 4 6 8 半径比 0.2～0.4 0.4～0.7 0.7～1.0 空间构型 ZnS NaCl CsCl 此外，化合物的组成比，也是影响配位数的一个重要因素。 关于配位数 一种中心原子(或离子)有几种可能的配位数,配位数的大小决定于中心原子和配位体的电荷、体积、电子层构型、以及配合物形成时的温度、和反应物的浓度等等. 首先，一般相同电荷的中心原子（离子）的半径越大，配位数也越大。例如，铝离子（Al3+）可形成6配位的六氟合铝(Ⅲ)配离子，而半径较小的硼离子（B3+）则只能形成4配位的四氟合硼(Ⅲ)配离子。其次，对于同一种中心原子（离子）来说，配位数随着配位体体积的增大而减小。例如，铝离子与氯离子(Cl-)形成的是4配位的四氯合铝(Ⅲ)配离子，而与F-是6配位. 第三，中心原子（离子）的电荷数增大和配位体电荷的减小，对于形成配位数较大的配合物是有利的。例如，银(Ⅰ)(Ag+)与碘离子(I-)形成二碘合银(Ⅰ)配离子，而银(Ⅱ)(Ag2+)与I-形成四碘合银(Ⅱ)配离子；又如，F-与Si(Ⅳ)形成六氟合硅(Ⅳ)酸根，而氧(Ⅱ)(O2-)与Si(Ⅳ)形成4配位的正硅(Ⅳ)酸根(SiO44-)。最后，外界条件如浓度、压强、温度等对配位数也有一定的影响，以浓度影响最大。例如，Zn2+、Cd2+、Pb2+的常见配位数为４，Tl+为２和４，但当水溶液中SCN-的浓度远远大于中心原子浓度时，Zn2+、Cd2+、Pb2+，甚至Tl+也会与SCN-形成配位数为６的配合物. [ Last edited by chemcccc on 2008-7-26 at 21:56 ] |
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