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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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我真的是姐姐

新虫 (初入文坛)

[求助] 寻找anagostic机理的分子结构 已有1人参与

含有cp*的催化剂,想要寻找碳上氢活化的anagostic机理的结构,想要问下能有那些寻找途径,,啊啊啊啊。。。调结构什么的根本没用啊
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骄傲的自卑着
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wolfzhong

木虫 (正式写手)

如果是anagostic机制[M(-)--H(+)-X],可能有以下两种:
1.氧化加成形成M(H)(X);这要求M16电子结构以下,且空间位阻小
2.M(H) + X(+); C(-)离子再亲电试剂按SN2形成构型反转的中间体或产物
3楼2015-06-10 01:38:16
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wolfzhong

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
我真的是姐姐: 金币+5, ★★★很有帮助 2015-06-15 10:49:19
gmy1990: 金币+2, 谢谢交流 2015-06-16 04:41:26
应该是agostic键吧,CH活化SP杂化最容易,SP2其次,SP3最难(S成分大,方向选择性小)
抓H键的本质是C-H的sigma键给电子给M的空轨道(n-1D或nS、nP),同时M的n-1D与CH的sigma-anti bond形成反馈Pi键。本质而言,抓H键的键能很弱(~十几个kcal/mol都算大的),可能难以观察。
两种极限情况,前过渡金属没n-1D单子的,主要靠sigma配键,断裂C-H较难;后过渡金属n-1D电子很多,anti-Pi键很强,直接导致C-H断裂成一个M-C和M-H。
当然,除了金属意外,配体也会有很大的影响。
2楼2015-06-10 01:15:24
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我真的是姐姐

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by wolfzhong at 2015-06-10 01:38:16
如果是anagostic机制,可能有以下两种:
1.氧化加成形成M(H)(X);这要求M16电子结构以下,且空间位阻小
2.M(H) + X(+); C(-)离子再亲电试剂按SN2形成构型反转的中间体或产物

这要求M16电子结构以下,这句话该要怎么理解?
骄傲的自卑着
4楼2015-06-15 10:46:00
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wolfzhong

木虫 (正式写手)

金属中心m

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
5楼2015-06-16 00:11:14
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