|
|
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ 大四写论文: 金币+50, 翻译EPI+1, ★★★很有帮助 2015-04-09 00:03:33
结果与讨论
聚合物的合成
用两种不同的方法(图1)经过直接的过程由光学活性的二羧基的二酸1与芳族二胺2a-2h的反应合成了带有大侧基的光学活性的芳族PA5a-PA5h。
从技术观点来看在大规模生产中使用有机溶剂不是很友善的。所以我们在咪唑盐型IL中进行的这种聚合反应以说明一个安全、简单并有效的方法用于聚合反应。首先,为了选择最好的IL用于制备PA,单体1与2h的反应是在不同的合成的IL中进行的:1,3 -二丙基咪唑溴、1,3 -二异丙基咪唑溴、1,3 -二苄基咪唑氯、1,3 - 二苄基咪唑溴、1,3 -二丁基咪唑溴、1,3 -二苯基咪唑溴1,3 -二庚基咪唑溴、1,3 -二烯丙基咪唑氯和1,3 -二烯丙基咪唑溴,在没有任何IL的情况下,油浴加热(图2),结果列于表1。根据表1,当使用[ 1,3 - ( isopr) 2im] Br作为用于直接缩聚反应的IL时得到最好的特性粘度和收率。 所以选择[ 1,3 - isopr) 2im] Br用于另外的聚合反应。令人感兴趣的是提到这种聚合物不是在既没有IL也没有TPP的情况下得到的,所以两种成分的存在对聚酰胺化反应是必需的,因此IL担当了这些反应的催化剂和溶剂。因为用于各反应的IL量非常低,所以我们不进行回收。不然,这些IL也很容易从生成的聚合物中分离出并再次使用
因此,通过手性二酸1与不同的芳族二胺2a-2h的直接的聚酰胺化反应进行了一种有效的、简化的并温和的方法用于PA的制备。
用油浴加热通过TPP和1,3 - ( isopr) 2im] Br作为冷凝剂(方法I)并且还进行了相同条件下通过山崎磷酰化反应,使用TPP/Py/NMP/CaCl2作冷凝剂(方法II)完成了这种聚合反应,结果列于表2和表3。 |
|