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送大家一本甲醇转化方面的新书,如果有重复资源,请版主删帖哈 这本书籍对C1化工方面的虫子很有用书名:Methanol:The Basic Chemical and Energy Feedstock of the Future 编辑:Martin Bertau · Heribert Offermanns Ludolf Plass · Friedrich Schmidt Hans-Jürgen Wernicke Editors 目录: 1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1.1 From Raw Materials to Methanol, Chemicals and Fuels. . . . . . . 1 1.2 Friedrich Asinger. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 1.3 The History of Methanol in the Chemical Industry . . . . . . . . . . 10 1.4 Methanol in Industrial Chemistry (General) . . . . . . . . . . . . . . . 13 1.5 Methanol in Energy Storage and Carbon Recycling . . . . . . . . . . 18 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 2 Fossil Feedstocks–What Comes After? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 2.1 Fossil Raw Materials for Energy and Chemical Feedstocks . . . . 23 2.1.1 Availability of Crude Oil, Natural Gas and Coal . . . . . . 24 2.2 Alternatives for Replacing Fossil Raw Materials . . . . . . . . . . . . 27 2.2.1 Solar Resources-Biomass . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 2.2.2 Nuclear Power/Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 2.2.3 Carbon Dioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 2.3 Methanol Economy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 2.4 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 3 Vision: ‘‘Technical Photosynthesis’’. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 3.2 The Natural Material Cycles of the Elements Carbon, Hydrogen, Nitrogen and Oxygen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 3.2.1 The Oxygen, Hydrogen and Nitrogen Cycles . . . . . . . . 40 3.2.2 The Carbon Cycle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 3.3 Renewable Energy Sources . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 3.3.1 Water Power and Biomass . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 3.3.2 Direct Utilisation of Sunlight: Solar Thermal Energy, Photovoltaics. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 3.3.3 Wind Energy. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 3.4 Hydrogen as a Source of Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 3.5 Hydrogenation of Carbon Dioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 3.6 Prospects for a ‘‘Technical Photosynthesis’’ . . . . . . . . . . . . . . . 47 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 4 Methanol Generation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 4.1 Raw Materials for Methanol Production . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 4.1.1 Fossil Raw Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 4.1.2 Renewable Raw Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 4.2 Synthesis Gas Generation—General Aspects. . . . . . . . . . . . . . . 72 4.3 Reforming and Partial Oxidation of Hydrocarbons. . . . . . . . . . . 74 4.3.1 Synthesis Gas Generation Processes and Feedstocks . . . 75 4.3.2 Steam Reforming. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 4.3.3 Autothermal Reforming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 4.3.4 Combined Reforming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114 4.3.5 Partial Oxidation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118 4.3.6 Process Selection Criteria for Methanol Generation . . . . 122 4.4 Synthesis Gas from Gasification Processes . . . . . . . . . . . . . . . . 124 4.4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124 4.4.2 Development of Gasification Worldwide . . . . . . . . . . . 125 4.4.3 General Principles of Gasification Processes . . . . . . . . . 128 4.4.4 Chemical Reactions of Gasification . . . . . . . . . . . . . . . 129 4.4.5 Commercial Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132 4.4.6 Examples of Commercial Gasification Processes . . . . . . 134 4.4.7 Raw Syngas from Different Gasifier Technologies: Quench and Particulates Removal . . . . . . . . . . . . . . . . 156 4.4.8 Conditioning and Purification of Crude Synthesis Gas after Gasification. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159 4.4.9 Acid Gas Removal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169 4.5 CO2 and H2 for Methanol Production . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 4.5.1 CO2 Separation from Natural Gas, Syngas, and Flue Gas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186 4.5.2 Hydrogen Generation: Overview . . . . . . . . . . . . . . . . . 203 4.5.3 Hydrogen Production: Water-Splitting Technologies with Renewable Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 4.6 The Catalysis of Methanol Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218 4.6.1 Catalysts for the Synthesis of Methanol . . . . . . . . . . . . 218 4.6.2 Methanol from Synthesis Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 4.6.3 Makeup Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 4.7 Commercial Methanol Synthesis from Syngas. . . . . . . . . . . . . . 234 4.7.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 4.7.2 Conventional Commercial Methanol Synthesis Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 4.7.3 Large-Scale Methanol Plant Process Designs . . . . . . . . 245 4.7.4 Reactor Systems for Large-scale Plants . . . . . . . . . . . . 254 4.7.5 Methanol Distillation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263 4.7.6 Unconventional Methanol Synthesis on Semicommercial Scale. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266 4.8 Methanol Production from CO2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266 4.8.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266 4.8.2 The Lurgi Process with a Cu/Zn/Al-Catalyst . . . . . . . . . 269 4.8.3 The Korean Institute of Science and Technology CAMERE Process . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 274 4.8.4 Mitsui’s Process for Producing Methanol from CO2. . . . 275 4.8.5 The CRI Iceland Demonstration Plant . . . . . . . . . . . . . 276 4.8.6 Catalysts. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276 4.8.7 Alternative Approaches . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282 4.8.8 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284 5 Substance Properties of Methanol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 5.1 Physical Properties of Pure Methanol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 5.2 Toxicology . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305 5.2.1 Occurrence of Methanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305 5.2.2 Use of Methanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306 5.2.3 Biological Effects of Methanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 5.2.4 Toxicodynamics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 5.2.5 Treatment of Methanol Intoxication . . . . . . . . . . . . . . . 312 5.2.6 Risks and Dangers by Exposition of Methanol . . . . . . . 313 5.2.7 Mass Poisoning and Accidents Caused by Methanol . . . 315 5.2.8 Environmental Toxicology of Methanol . . . . . . . . . . . . 316 5.2.9 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 316 5.3 Transport, Storage and Safety Handling . . . . . . . . . . . . . . . . . . 316 5.3.1 Transport . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317 5.3.2 Handling and Use . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318 5.3.3 Storage. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 319 5.3.4 Safe Handling in Industrial Processes. . . . . . . . . . . . . . 319 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321 6 Methanol Utilisation Technologies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327 6.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327 6.2 Methanol-Derived Chemicals: Methanol as a C1-Base . . . . . . . . 332 6.2.1 Acetic Acid Anhydride. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333 6.2.2 Production of Vinyl Acetate Monomer on the Basis of Synthesis Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 6.2.3 Ethylene Glycol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339 6.2.4 Methyl Formate and its Role as Synthetic Building Block in C1-Chemistry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343 6.2.5 Formic Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354 6.2.6 Carbon Monoxide for Organic Syntheses . . . . . . . . . . . 357 6.2.7 Methanol Homologation to Ethanol . . . . . . . . . . . . . . . 359 6.2.8 Acetic Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 360 6.2.9 Formaldehyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 6.2.10 Dimethyl Carbonate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 6.2.11 Hydrogen Cyanide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390 6.2.12 Methyl Methacrylate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391 6.2.13 Methyl Amines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393 6.2.14 Methyl Halogenide Production from Methanol . . . . . . . 395 6.2.15 Sulphur Compounds Derived from Methanol . . . . . . . . 396 6.2.16 Methyl Tert-Butyl Ether and Tert-Butanol from Isobutylene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 399 6.2.17 Tert Amyl Methyl Ether . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 401 6.2.18 Dimethyl Terephthalic Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 401 6.2.19 Dimethyl Ether . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402 6.2.20 Sodium Methylate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405 6.2.21 Miscellaneous . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410 6.3 Methanol as Fuel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410 6.3.1 Methanol Fuel in Combustion Engines . . . . . . . . . . . . . 410 6.3.2 Methanol-based Fuel Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419 6.4 Catalysis of Methanol Conversion to Hydrocarbons . . . . . . . . . . 423 6.4.1 Methanol-to-Gasoline Process . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 6.4.2 Methanol-to-Olefins Processes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 454 6.4.3 Methanol-to-Propylene Process . . . . . . . . . . . . . . . . . . 472 6.4.4 Other Methanol Derivatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 489 6.5 Other Methanol Utilisation Technologies . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 6.5.1 Methanol Splitting and Reforming for Hydrogen-Rich Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 6.5.2 Methanol Fuel Cells. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 513 6.5.3 Methanol in Biotechnology . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 561 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 576 7 Methanol Generation Economics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 603 7.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 603 7.2 State-of-the-Art Technologies for Methanol Production . . . . . . . 604 7.3 Economics of Methanol Synthesis from Natural Gas . . . . . . . . . 607 7.4 Methanol from Coal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 608 7.5 Economics of Methanol Synthesis from Coal . . . . . . . . . . . . . . 610 7.6 Methanol from Renewable Energies. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 612 7.7 Economics of Methanol Synthesis from Biomass . . . . . . . . . . . 613 7.8 Recycling of Carbon Dioxide to Methanol . . . . . . . . . . . . . . . . 615 7.9 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 617 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 617 8 Methanol as a Hydrogen and Energy Carrier . . . . . . . . . . . . . . . . 619 8.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 619 8.2 Production of Storage Molecules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 630 8.2.1 Renewable Hydrogen Production . . . . . . . . . . . . . . . . . 630 8.2.2 Renewable Methane Production. . . . . . . . . . . . . . . . . . 633 8.2.3 Renewable Methanol Production . . . . . . . . . . . . . . . . . 635 8.3 Storage and Transport of Energy Molecules . . . . . . . . . . . . . . . 639 8.3.1 Methane Storage and Transport . . . . . . . . . . . . . . . . . . 639 8.3.2 Methanol Storage and Transport . . . . . . . . . . . . . . . . . 640 8.4 Energy Efficiency According to Application . . . . . . . . . . . . . . . 640 8.4.1 Fuel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 640 8.4.2 Power Generation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 642 8.4.3 Chemical Industry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 642 8.5 Balancing of the Process Chain . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 643 8.6 Comparison of Storage of Surplus Power via Methane and Methanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 644 8.6.1 Introductory Remarks for the Comparison . . . . . . . . . . 645 8.6.2 Basic Assumptions for the Comparison of Methane Versus Methanol Storage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 649 8.6.3 Results of Comparison of a MegaMethanol Plant (5,000 tpd) with an SNG Plant for Methane Production (110,000 Nm3/h) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 650 8.7 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 651 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 653 Company Index. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 657 Subject Index . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 661 [ Last edited by wangchun8ha on 2015-4-3 at 08:39 ] |
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