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rzchen

铁虫 (初入文坛)

[求助] 求兩道有機波譜題!【有效期至2008年6月26】

求助:
1.有一黄色针状结晶,mp285-6℃(Me2CO),FeCl3反应(+),HCl-Mg反应(+),Molish反应(—),ZrOCl2反应黄色,加枸橼酸黄色消退,SrCl2反应(—)。EI-MS给出分子量为284。其光谱数据如下,试推出该化合物的结构(简要写出推导过程),并将1H-NMR信号归属。
UV λmax nm:MeOH,  266.6, 271.0, 328.2;
             +MeONa,  267.0(sh), 276.0, 365.0;
             +NaOAc,   267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6;
             +NaOAc/H3BO3,  266.6, 271.6, 331.0;
             +AlCl3,  266.6, 276.0, 302.0, 340.0;
             +AlCl3/HCl,  266.6, 276.2, 301.6, 337.8.
1HNMR (DMSO-d6) δppm:12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).

2.化合物A,mp:250~252℃,白色粉状结晶,Liebermann-Burchard反应紫红色,IR Vmax(KBr) cm-1:3400(-OH),1640(>C=C<,890(δCH,β-吡喃糖甙),用反应薄层法全水解,检查糖为Glucose,苷元为原人参三醇(PPT)(分子量476),经50%HAc部分水解未检出糖。FD-MS, M+ 638, EI-MS有m/z 620(M+-H2O)。13C-NMR数据如下:
   20(S)PPT    化合物A      20(S)PPT    化合物A     化合物A糖部分
               甙元部分                 甙元部分
C-1   39.2       39.2   C-16   26.8       27.2        C-1′105.8
C-2   28.0       27.7   C-17   54.6       54.6        C-2′ 75.7
C-3   78.3       78.0   C-18   17.5       17.3        C-3′ 80.0
C-4   40.2       40.2   C-19   17.4       17.4        C-4′ 71.7
C-5   61.7       61.3   C-20   72.9       73.0        C-5′ 79.4
C-6   67.6       78.6   C-21   26.9       26.8        C-6′ 63.0
C-7   47.4       45.1   C-22   35.7       35.7
C-8   41.1       41.0   C-23   22.9       23.0
C-9   50.1       50.1   C-24  126.2      126.2
C-10  39.3       39.6   C-25  130.6      130.5
C-11  31.9       32.0   C-26   25.8       25.7
C-12  70.9       71.0   C-27   17.1       17.6
C-13  48.1       48.1   C-28   31.6       31.6
C-14  51.6       51.5   C-29   16.4       16.3
C-15  31.3       31.1   C-30   17.0       16.7

试写出化合物A的结构并说明推导过程。
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