应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » gauss 计算的垂直电离能与最高占据态的关系
112/2返回列表上一页12
查看: 2048  |  回复: 10
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

卡开发发

专家顾问 (著名写手)

Ab Initio Amateur
引用回帖:
10楼: Originally posted by 春华秋实2020 at 2015-03-03 09:14:42
多谢您的讲解了，现在有一点明白了。垂直电离能用两种构型的能量差计算是比较准确的，是在保持构型不变的情况下，只考虑电子轨道的弛豫。而HOMO轨道的能级是满足薛定谔方程的电子本征值，这样说来，似乎应该考虑零 ...

再解释一遍，核运动的部分不及电子电离速度快，所以不计入垂直电离。如果是绝热电离，这个部分可以计入，并且结构的弛豫也要考虑。HOMO轨道原则上是薛定谔方程的本征态，但是DFT中做了一些近似，导致其本征值物理意义没那么强。

如果是从头算的方法，HOMO轨道本征值近似等于E(N)-E(N-1)，当然这也是垂直电离的近似。但实际上电子电离之后，其余的轨道本征值也会发生弛豫与电离前不同，这部分在垂直电离原则上需要计入，所以这样的方法多少有点误差。轨道的弛豫是电子轨道的弛豫，与核振动完全无关。
赞一下 回复此楼
不一定挂在论坛，计算问题问题欢迎留言。
11楼2015-03-03 10:13:10
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 春华秋实2020 的主题更新
112/2返回列表上一页12
普通表情 龙 兔 虎 猫
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭