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wkf1234

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 锂离子电池集流体已有5人参与

请教,锂离子电池中使用铜箔作为负极的集流体,铝箔作为正极的集流体,能反着使用吗?如果负极使用铝箔作为集流体,正极使用铜箔作为集流体,会怎样?
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w5612659212

铁虫 (初入文坛)

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wkf1234: 金币+5, 很详细 2015-02-10 18:00:19
AL不能做负极集流体,因为是嵌锂活性的,Cu是非活性的。
Cu不能做正极集流体,因为充电过程中会氧化。
一般情况下锂电池正极用铝箔,负极石墨电极用铜箔。因为铝在低电位下会嵌锂,形成锂铝合金,不宜做负极集流体;不过要是负极电池较高的话可以用铝箔,比如如果选择钛酸锂为负极材料就可以用铝箔;
铜在高电位下会氧化,不宜做正极集流体。
作为锂电池负极集流体材料,必须满足在充电过程中,集流体与锂离子不发生反应,并尽量多的满足锂离子的可逆脱嵌。铜箔作为电池负极集流体时,由于一定温度下其与锂无合金相存在,理论上不会形成金属间化合物,因此可以作为锂电池的负极集流体;与此对应的铝箔由于其与Li有可能形成金属间化合物,造成不可逆损失,从而影响电池的容量发挥,因此不能作为电池的负极集流体使用。
作为锂电池正极集流体,必须保证材料在电池循环过程中的电化学稳定性,磷酸铁锂电池工作电压,即铁与锂的氧化还原电位差在3.4V左右,而一价铜的氧化还原电位为0.184V,铝的氧化还原电位为-0.166V,均低于3.4V
,理论上都会发生氧化反应,但Al在被氧化时,容易在其表面形成一层致密的Al2O3膜,从而阻碍Al继续被氧化;而Cu在被氧化时,没有类似的钝化作用。因此铝箔可以作为正极集流体。
  由于金属Al的晶格八面体空隙大小与Li+半径大小相近,Li+较易嵌入Al晶格中,作为石墨负极的集流体时,有很高的嵌锂容量及不可逆容量损失,并伴随有物理形态的变化;而Cu作为石墨负极的集流体时,只有较少的嵌锂容量,故Cu适合作负极的集流体。在正极的工作电压区间,Al作LiCoO2正极集流体,具有电化学性能稳定且嵌脱锂容量低的特点

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求女友--
6楼2015-02-09 09:55:38
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kangxu

新虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
11楼: Originally posted by wkf1234 at 2015-02-11 13:48:48
既然电子可以透过氧化铝的氧化膜层,那铝的活泼性比铜大,在充电过程中,应该更容易被氧化啊?...

问得很好。好像电池界专门论述这个问题的很少。金属腐蚀和保护里有相关基础理论。
简单说,电子透过只是氧化的必要条件之一。铝集流体在电解液中首次充电时表面经过很复杂的变化。首先如果锂盐是LiPF6,表面的氧化铝会部分重整为致密的氟化铝。其次表层下的单质铝会有氧化的倾向(特别是在原来原生氧化层的缺陷处)。新生成的氟化铝不允许铝三价离子通过,于是上面的氧化过程只进行了表面数个原子层厚度就停止。
与此相对的是LiTFSI,由于三价铝可以源源不断地进入溶液,上述氧化过程也就不断进行,直至铝集流体被完全腐蚀。
12楼2015-02-15 09:54:49
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Tony-Yang

金虫 (正式写手)

就叫我雷锋吧

★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
wkf1234: 金币+5, 很详细 2015-02-10 17:59:27
正极用铝箔是因为铝箔表面的氧化铝层很致密,使得在充电时铝的氧化电位很高,好像是高于4.7V吧,但是铜的氧化层比较松散,做正极集流体时,充电时3.55V铜就会氧化。负极不能用铝箔是因为铝的原子半径比较大,充电时锂离子可能会嵌入铝箔形成铝锂合金,几次循环下来铝箔就会碎掉,我知道的情况是这样的
美其名曰:搞科研的
5楼2015-02-09 09:44:34
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liucheng200883

至尊木虫 (著名写手)

★ ★ ★ ★ ★ ★
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wkf1234: 金币+5, 很详细 2015-02-10 18:00:39
金属铝的晶格八面体空隙大小与Li 大小相近,极易与Li形成金属间隙化合物,Li 和Al不仅形成了化学式为LiAl的合金,还有可能形成了Li3Al2或Li4Al3。由于金属Al与Li 反应的高活泼性,使金属Al消耗了大量的Li ,本身的结构和形态也遭到破坏,故不能作为锂离子电池负极的集流体;而Cu在电池充放电过程中,只有很少的嵌锂容量,并且保持了结构和电化学性能的稳定,可作为锂离子电池负极的集流体。
Cu箔在3.75V时,极化电流开始显著增大,并且呈直线上升,氧化加剧,表明Cu在此电位下开始不稳定;而铝箔在整个极化电位区间,极化电流较小,并且恒定,没有观察到明显腐蚀现象的发生,保持了电化学性能的稳定。 由于在锂离子电池正极电位区间, Al的嵌锂容量较小,并且能够保持电化学稳定,适合作锂离子电池的正极集流体。
你看看上面的,再看看是否可以反正用,反正用会怎么样。
个性造就风格,风格成就人生,人生创造奇迹
8楼2015-02-10 12:00:15
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qinbsh

木虫 (正式写手)


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引用回帖:
12楼: Originally posted by kangxu at 2015-02-15 09:54:49
问得很好。好像电池界专门论述这个问题的很少。金属腐蚀和保护里有相关基础理论。
简单说,电子透过只是氧化的必要条件之一。铝集流体在电解液中首次充电时表面经过很复杂的变化。首先如果锂盐是LiPF6,表面的氧化 ...

膜拜啊。。。阁下不会就是锂电池界传说中的 Kang Xu吧
业精于勤,而荒于嬉
17楼2017-09-14 03:44:06
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普通回帖

渡海浮囊

金虫 (小有名气)


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集流体可能参加反应,就看你用的电压窗口是多少了

[ 发自小木虫客户端 ]
2楼2015-02-08 08:40:35
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阿Q~~

至尊木虫 (文坛精英)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
路过的看了一下,帮顶~~~~~~~~~~~~~~~~~~
自强不息,厚德载物;独立精神,自由思想。
3楼2015-02-08 09:14:21
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qq394871254

金虫 (正式写手)

院士


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
都可以  在2-4.2V 之间 没有问题
4楼2015-02-08 14:07:45
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wangmf8585

金虫 (正式写手)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
学习一下。
提供负极集流体——电解铜箔
www.tlhlfk.com
铜陵汇利丰科贸易有限公司
7楼2015-02-09 14:31:26
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wkf1234

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by Tony-Yang at 2015-02-09 09:44:34
正极用铝箔是因为铝箔表面的氧化铝层很致密,使得在充电时铝的氧化电位很高,好像是高于4.7V吧,但是铜的氧化层比较松散,做正极集流体时,充电时3.55V铜就会氧化。负极不能用铝箔是因为铝的原子半径比较大,充电时 ...

氧化铝是不导电的吧?那怎么还做集流体呢?活性物质的电子能通过这层氧化铝膜传电吗?
9楼2015-02-11 12:46:56
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kangxu

新虫 (小有名气)


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9楼: Originally posted by wkf1234 at 2015-02-11 12:46:56
氧化铝是不导电的吧?那怎么还做集流体呢?活性物质的电子能通过这层氧化铝膜传电吗?...

大多数活泼金属(铝,锂,铁等等)表面都有一层原生氧化物膜,厚度在几个纳米以内,电子可轻易透过。一般只有贵金属(金,铂,钯等等)表面才会无氧化层。
10楼2015-02-11 13:16:24
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